氯化汞

氯化汞（mercury(II) chloride）俗称升汞（corrosive sublimate，sulema）^[1]，化学式 Hg Cl₂，室温下为白色晶体，是实验室常用试剂。可溶于水，加热易升华，可引起汞中毒，因为毒性极大，使用时必须小心。

性质

氯化汞为正交晶系，容易升华，具有明显的共价特性。固态含直线型Cl-Hg-Cl分子，以片状排列。通常认为每个汞原子与六个氯原子配位，两个短的Hg-Cl距离为2.38Å，与其他四个则相距3.38Å。^[2]

氯化汞可溶于水，溶解度随温度升高而增大。对其水溶液进行电导、冰点降低、光谱等一系列实验表明，大多数氯化汞以未离解的HgCl₂存在，只有少量发生离解：

H g C l_{2} ⇌ H g C l^{+} + C l^{-}

并且也存在少量的HgCl₃⁻和极少量的Hg²⁺、[HgCl₄]²⁻离子。水解反应为：

H g C l_{2} + H_{2} O ⇌ H g (O H) C l + H^{+} + C l^{-}

于存在Cl⁻的溶液中溶解，生成四面体型[HgCl₄]²⁻配离子。

氯化汞的制备方法有： 1、汞或氯化亚汞与氯气反应：

H g + C l_{2} \to H g C l_{2}

H g_{2} C l_{2} + C l_{2} \to 2 H g C l_{2}

2、盐酸与硝酸亞汞溶液混合：

H g_{2} (N O_{3})_{2} + 4 H C l \to 2 H g C l_{2} + 2 H_{2} O + 2 N O_{2}

3、加热固态硫酸汞和氯化钠的混合物。产物HgCl₂升华后冷凝为细小的菱方晶体。

氯化汞于碱性溶液中水解，反应为：

2 H g C l_{2} + 2 O H^{-} ⇌ H g O + H_{2} O + H g C l_{3}^{-} + C l^{-}

碱不足时生成氯氧化物。

与氨反应，根据条件不同，可以有不同的产物：

H g C l_{2} + 2 N H_{3} \to H g C l_{2} \cdot 2 N H_{3}

H g C l_{2} + 2 N H_{3} \to H g N H_{2} C l + N H_{4}^{+} + C l^{-}

2 H g C l_{2} + 4 N H_{3} + H_{2} O \to H g_{2} N C l \cdot H_{2} O + 3 N H_{4}^{+} + 3 C l^{-}

氯化汞主要用作催化剂，催化乙炔转化为氯乙烯，而后者是制取聚氯乙烯的前体：

C_{2} H_{2} + H C l \to C H_{2} = C H C l

上述反应已被1,2-二氯乙烷高温裂解的反应所取代。

氯化汞也被用作电池中的去极剂、医药中的防腐杀菌剂、染色的媒染剂、木材的防腐剂、照相乳剂的增强剂及有机合成和分析化学中的试剂，^[3]但由于毒性而使其应用受到限制。

氯化汞在化学中的应用有：

制取金属汞齐。例如制取铝汞齐时，将铝浸入氯化汞溶液中，铝的表面便逐渐生成薄层的单质汞，与铝结合为汞齐。汞齐的生成祛除了表面氧化膜对铝的保护，使铝“活化”并发生许多反应。如，铝汞齐能溶解于水并放出氢气；可与卤代烃发生Barbier反应；可作为还原剂参与有机合成，等等。相应烷基铝化合物类似格氏试剂，具亲核性。
氯化汞可脱去羰基的缩硫醛/酮保护基，同时发生极性翻转。
制取甘汞、四碘合汞酸钾等汞化合物。

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↑ Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
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