四苯硼钠

Template:Chembox 四苯硼钠（化学式：NaB(C₆H₅)₄），白色晶体，是分析化学常用试剂之一。可溶于水、甲醇、丙酮和乙醇，微溶于氯仿和乙醚。用作制取其他四苯硼化物的原料、钾离子的沉淀剂和鉴定试剂、碳酸酯的缩聚催化剂及有机合成和配位化学试剂等。

制取

先用镁粉、溴苯和碘在乙醚溶液中合成格氏试剂溴化苯基镁，然后再将格氏试剂与氟硼酸钠或硼酸三甲酯反应，用有机溶剂提取，盐析结晶，干燥即得四苯硼钠成品。

$\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{B}{\mathrm{F}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}\mathrm{4}\mathrm{P}\mathrm{h}\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{B}\mathrm{r}\mathrm{\to }\mathrm{2}\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{B}{\mathrm{r}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{2}\mathrm{M}\mathrm{g}{\mathrm{F}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{B}\mathrm{P}{\mathrm{h}}_{\mathrm{4}}$

四苯硼化物含有四个苯基取代的硼阴离子，具亲脂性，容易溶于有机溶剂中。

用途

鉴定钾离子

在中性、碱性或HAc性溶液中，四苯硼钠会与钾离子定量反应，生成难溶于水的白色沉淀四苯硼钾：

${\mathrm{K}}^{\mathrm{+}}\mathrm{+}\mathrm{[}\mathrm{B}\mathrm{(}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{4}}{\mathrm{]}}^{\mathrm{-}}\mathrm{\to }\mathrm{K}\mathrm{[}\mathrm{B}\mathrm{(}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{4}}\mathrm{]}\mathrm{\downarrow }$

反应的检出限量为1μg，钾离子最低浓度为2μg/mL。铵离子、铷离子、铯离子也都会生成类似的沉淀，一般铵离子需要事先用灼烧法除去。

其他

乙腈溶液中，四苯硼钠与酰氯和叔胺作用，氯化钠沉淀出来，得到N-酰基季铵盐。（见下）

$\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{+}\mathrm{R}{\mathrm{\text{'}}}_{\mathrm{3}}\mathrm{N}\mathrm{+}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{B}\mathrm{(}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{4}}\mathrm{\to }\mathrm{[}\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{N}\mathrm{R}{\mathrm{\text{'}}}_{\mathrm{3}}\mathrm{]}\mathrm{[}\mathrm{B}\mathrm{(}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{4}}\mathrm{]}\mathrm{+}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}$

四苯硼钠可作为苯基供体，在钯催化下与三氟甲磺酸乙烯酯或芳基酯发生交叉偶联，以高产率生成芳基烯烃或联苯的衍生物。

四苯硼钠在非极性溶剂中溶解度较高，容易结晶，由此可用来制备和分离一些有机金属配合物。一些具体的应用如：

• 分离d⁸构型金属离子（Ni、Pd、Pt）的五(磷酸三甲酯)配合物；

• 分离金属双氮配合物，比如：

$\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{(}$双膦${\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{B}\mathrm{(}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}{\mathrm{N}}_{\mathrm{2}}\mathrm{\to }\mathrm{[}\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{H}\mathrm{(}{\mathrm{N}}_{\mathrm{2}}\mathrm{)}\mathrm{(}$双膦${\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}\mathrm{]}\mathrm{[}\mathrm{B}\mathrm{(}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{4}}\mathrm{]}\mathrm{+}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{C}\mathrm{l}$， 双膦指ethylenebis(diethylphosphine)

参见

• 其他测定钾离子的方法：亚硝酸钴钠法。

外部链接

• 四苯硼钠滴定液的配制Template:Wayback