吉布斯-亥姆霍茲方程

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約西亞·吉布斯
赫尔曼·冯·亥姆霍兹

吉布斯─亥姆霍茲方程,是對計算系統的吉布斯自由能變化的有用熱力學公式。為一溫度函數。此方程式以约西亚·吉布斯赫尔曼·冯·亥姆霍兹來命名:

((GT)T)p=HT2

其中:

H
T 絕對溫度
G 吉布斯能


在定壓P下,達成平衡的關鍵為:在微小變化中 G/T 與 T 的比值.


對於化學反應,方程式又可寫成:

((ΔGT)T)p=ΔHT2

其中 ΔG 為吉布斯能變化量及ΔH 為焓的變化量(為一溫度獨立變數)。


也可重新寫成:

ΔG,T2T2ΔG,T1T1=ΔH(P)*(1T21T1)


上述方程能夠藉由於25°C 及 1 bar的情況下所定的標準吉布斯能,快速的算出在任何溫度下,化學反應所造成的吉布斯能變化


透過:

 ΔG=RTlnK


能讓方程式連結吉布斯能與平衡常數,或凡何夫方程式

證明

在封閉系統下,吉布斯能為:

dG=SdT+VdP


在定壓P (dP = 0)下可簡化成:

dGp=SdT

(GT)p=S


除法定則的幫忙下, G/T 的比值可視 T 而定:

((GT)T)p=(GT)pTGT2=T(GT)pGT2=STGT2=HT2


經歷一段時間後,發現可寫成:

((GT)(1T))p=H