福山偶联反应

Fukuyama偶联反应（福山偶联反应）

有机锌试剂与硫酯在钯催化下发生偶联，生成酮。

Fukuyama偶联反应

由日本人福山透（Fukuyama Tōru）等在 1998 年发现。是将羧酸及其衍生物转变为酮的方法之一。反应选择性高，有机锌试剂毒性较小，活性较低，因此反应条件温和，许多官能团（如醛、酮、氯代芳烃、硫醚等）不受影响。 反应到酮停止，不再继续将酮还原为醇。

Fukuyama偶联反应 Fukuyama 1998年

反应机理

$\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{S}\mathrm{E}\mathrm{t}\mathrm{+}$“$\mathrm{P}\mathrm{d}$”$\mathrm{\to }\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{-}\mathrm{P}\mathrm{d}\mathrm{(}\mathrm{I}\mathrm{I}\mathrm{)}\mathrm{-}\mathrm{S}\mathrm{E}\mathrm{t}$ （氧化加成）

$\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{-}\mathrm{P}\mathrm{d}\mathrm{(}\mathrm{I}\mathrm{I}\mathrm{)}\mathrm{-}\mathrm{S}\mathrm{E}\mathrm{t}\mathrm{+}{\mathrm{R}}^{\prime }\mathrm{Z}\mathrm{n}\mathrm{I}\mathrm{\to }\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{-}\mathrm{P}\mathrm{d}\mathrm{(}\mathrm{I}\mathrm{I}\mathrm{)}\mathrm{-}{\mathrm{R}}^{\prime }\mathrm{+}\mathrm{E}\mathrm{t}\mathrm{S}\mathrm{Z}\mathrm{n}\mathrm{I}$ （转金属）

$\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{-}\mathrm{P}\mathrm{d}\mathrm{(}\mathrm{I}\mathrm{I}\mathrm{)}\mathrm{-}{\mathrm{R}}^{\prime }\mathrm{\to }\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}{\mathrm{R}}^{\prime }\mathrm{+}$“$\mathrm{P}\mathrm{d}$” （还原消除）

应用

1、生物素的合成：

生物素合成 Fukuyama偶联

参见

• 化学反应列表
• Fukuyama还原反应