四重键

四重键（Template:Lang-en），又稱四鍵或肆鍵，是以四對價電子在两个原子间形成的共價鍵，比常見的双键和三鍵更加复杂^[1]。过渡金属（如铼、锝、钨、钼和铬）最常形成稳定的四重键，涉及的配体多為π 碱，而非π 酸配体。

1844年，Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物—— $C r_{2} (O A c)_{4} (H_{2} O)_{2}$ （乙酸铬(II)）。但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。^[2]

1964年，弗蘭克·阿爾伯特·科頓以 $K_{2} [R e_{2} C l_{8}] \cdot 2 H_{2} O$ （八氯合二铼酸钾）為例，首次提出了四重键的概念。^[3]多數關於四重键的研究都是出於科頓和他的同事之手。

$K_{2} [R e_{2} C l_{8}] \cdot 2 H_{2} O$ 中 $R e - R e$ 键长只有2.24Å。在分子轨道理论中，四重键以 $σ^{2} π^{4} δ^{2}$ 来描述，包括一个σ键、两个π键和一个δ键。

$K_{4} [M o_{2} C l_{8}]$ （八氯合二钼酸钾）与上述的 $K_{2} [R e_{2} C l_{8}]$ 是等电子体。^[4]含钨四重键的例子则包括Template:Le。

参见

↑ Template:Cite journal
↑ Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Multiple Bonds Between Metal Atoms” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
↑ Kuznetsov, V. G.; Koz'min, P. A. "The structure of (pyH)HReCl4" Zhurnal Strukturnoi Khimii 1963, 4, 55-62.
↑ Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B. and Angelici, R. J., "Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry," University Science Books: Mill Valley, CA, 1999.