冈伯格-巴赫曼反应

Gomberg-Bachmann反应

Gomberg–Bachmann反应（又称冈伯格-巴克曼反应、冈伯格-巴赫曼反应、Gomberg芳基偶联反应等）以乌克兰裔美国化学家摩西·冈伯格（Moses Gomberg）和美国化学家沃纳·以马利·巴赫曼（Werner Emmanuel Bachmann）的名字命名，是指重氮盐的酸性溶液用氢氧化钠或乙酸钠的水溶液处理时，发生芳基的偶联反应，生成联芳烃的衍生物的反应。例如，对溴苯胺与苯偶联，得到对溴联苯。

BrC₆H₄NH₂ + C₆H₆ → BrC₆H₄−C₆H₅

这个反应能应用于各种类型的芳香环，包括二茂铁 和醌类。由于重氮盐能发生许多副反应，因此反应产率一般不高，通常低于 40％。

Gomberg–Bachmann 反应的分子内版本为 Pschorr反应（下图）。 其中 Z 基一般是 CH₂；CH₂CH₂；NH；CO，产物为芴、芴酮和咔唑类化合物。

Pschorr反应

反应机理

一般认为是自由基历程：

${\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}{\mathrm{N}}_{\mathrm{2}}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{\to }{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}\mathrm{\cdot }\mathrm{+}{\mathrm{N}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{\cdot }$ （均裂）

${\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}\mathrm{\cdot }\mathrm{+}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}\mathrm{N}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{\to }𝑝\mathrm{-}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}\mathrm{-}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}\mathrm{N}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{H}\mathrm{\cdot }$

$\mathrm{H}\mathrm{\cdot }\mathrm{+}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{\cdot }\mathrm{\to }\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

参见

• Graebe-Ullmann合成
• Meerwein芳基化反应
• Sandmeyer反应
• 化学反应列表