偏心因子

Template:Not 偏心因子（Template:Lang-en），符号：Template:Math，是热力学中描述流体特性的一个参数，由美国物理化学家Template:Le于1955年提出。其和分子质量、临界温度、临界压力和临界体积（或临界压缩率）等参数一样，成为确定物质是否是为纯相的标准参数。偏心因子也被认为是分子非球形度的量度，对于球形非极性分子，偏心因子为0；随着分子结构的复杂程度和极性的增加，偏心因子也相应变大，因此偏心因子数值的大小反映了分子形状和极性大小，其一般小于1，常介于0-0.4之间。

皮策通过研究各种纯物质的蒸气压曲线发明了这一因子，皮策定义的偏心因子关系式如下：

在$T_{\text{r}}=0.7$下，$\omega =-{\log }_{10}(p_{\text{r}}^{\text{sat}})-1$

其中$p_{\text{r}}^{\text{sat}}=p^{\text{sat}}/p_c$ 为对比饱和蒸汽压，$T_{\text{r}}=T/T_c$ 为对比温度。

按照定义可知，偏心因子值并不能直接测量出，而是由临界温度$T_c$、临界压力值$p_c$和对比温度$T_r$=0.7下的蒸气压值及其温度关联式三个参数计算得到。从热力学角度来看，纯物质的蒸气压曲线可以用克劳修斯-克拉珀龙方程的进行描述，并通过该方程的积分形式对对数蒸气压$lnp$与绝对温度倒数$\frac{1}{T}$进行线性拟合即可得到第三个计算所需的参数。

对于一系列流体，随着偏心因子升高，蒸气压曲线下拉，沸点升高。对于单原子流体，$T_{\text{r}}=0.7$时$p_{\text{r}}^{\text{sat}}\approx 0.1$，偏心因子Template:Math近乎为0（如Ar，Kr，Xe等惰性气体）。在一般情况下，$T_{\text{r}}=0.7$高于大气压下流体的沸点。任何流体的Template:Math值都可以通过精确的实验蒸汽压数据确定。除了惰性气体，对于接近球形的分子，Template:Math也非常接近于零。 Template:Math ≤ −1的值对应于临界压力以上的蒸气压，是非物理的。

偏心因子可以通过一些状态方程分析预测。例如，从上述定义可以很容易地看出，范德华流体的偏心因子约为−0.302024，如果将其应用于真实系统，则表明该分子很小，呈超球形。

常见气体分子的偏心因子

分子	偏心因子
丙酮	Template:00.304
乙炔	Template:00.187
氨气	Template:00.253
氩气	Template:00.000
二氧化碳	Template:00.228
癸烷	Template:00.484
乙醇	Template:00.644
氦气	−0.390
氢气	−0.220
氪气	Template:00.000
甲醇	Template:00.556
氖气	Template:00.000
氮气	Template:00.040
一氧化二氮	Template:00.142
氧气	Template:00.022
氙气	Template:00.000
苯	0.2120

参见=

• 范德华分子