二氧化硒

二氧化硒是一种无机化合物，化学式为SeO₂。它是白色晶体，加压液化后可以得到黄色液体，常压下加热至317℃升华，得到绿色蒸气。它和空气中的灰尘接触后，遇光即被还原为硒单质而变红。对热稳定。

制取

硒在空气中燃烧，硒与硝酸、过氧化氢反应氧化，或亚硒酸脱水都可以得到二氧化硒。

$\mathrm{3}\mathrm{S}\mathrm{e}\mathrm{+}\mathrm{4}\mathrm{H}\mathrm{N}{\mathrm{O}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}\mathrm{\to }\mathrm{3}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{S}\mathrm{e}{\mathrm{O}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{4}\mathrm{N}\mathrm{O}$

$\mathrm{2}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{S}\mathrm{e}\mathrm{\to }\mathrm{S}\mathrm{e}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{2}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}$

${\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{S}\mathrm{e}{\mathrm{O}}_{\mathrm{3}}\mathrm{\rightleftharpoons }\mathrm{S}\mathrm{e}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}$

性质

二氧化硒可溶于水，生成亚硒酸；溶于碱则生成亚硒酸盐。它是有机合成中的氧化剂，可用于烯丙位氧化、Riley氧化反应等。环己酮发生反应得到1,2-环己二酮，三聚乙醛反应得到乙二醛。烯丙位氧化的通式如下：

${\mathrm{R}}_{\mathrm{2}}\mathrm{C}\mathrm{=}\mathrm{C}{\mathrm{R}}^{\prime }\mathrm{-}\mathrm{C}\mathrm{H}{\mathrm{R}}^{\prime }{\mathrm{\text{'}}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{[}\mathrm{O}\mathrm{]}\mathrm{\to }{\mathrm{R}}_{\mathrm{2}}\mathrm{C}\mathrm{=}\mathrm{C}{\mathrm{R}}^{\prime }\mathrm{-}\mathrm{C}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{H}\mathrm{)}{\mathrm{R}}^{\prime }{\mathrm{\text{'}}}_{\mathrm{2}}$ ； R、R'、R" = 烷基、芳基

用途

有机合成

在有机合成中SeO₂是一种重要的试剂。它氧化三聚乙醛生成乙二醛，氧化环己酮则得到1,2-环己二酮，自身均被还原为硒单质，呈现红色无定形体，很容易过滤出来。此反应叫做Riley氧化反应。二氧化硒还常用在烯丙基的氧化中，其反应机理如下：

Allylic oxidation

该反应的通式为：

R₂C=CR'-CHR"₂ + [O] → R₂C=CR'-C(OH)R"₂

其中R、R'、R"可以为烷基或芳基。

参见

• 二氧化硫、二氧化碲
• 三氧化硒、亚硒酸

外部链接

• Template:ICSC