三級-丁胩

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三級-丁胩[1]是一种有机化合物示性式为 Me3CNC (Me = 甲基, CH3)。因為三級-丁胩具有官能团C≡NR,其是一种异腈,或被稱為胩。三級-丁胩与大多数一樣,是一种具反应性,具有极难闻的气味的无色液体。它可与过渡金属形成稳定的络合物,而能插入金属-碳[2]

三級-丁胩是通过Hofmann异腈合成制备的。在该转化中,在催化量的相转移催化剂苄基三乙基氯化铵存在下,用氯仿氢氧化钠水溶液與叔丁胺的二氯甲烷溶液反應而成。 [3]

MeA3CNHA2+CHClA3+3NaOHMeA3CNC+3NaCl+3HA2O

三級-丁胩与新戊腈為同分异构体,又称異氰化三級-丁基[1]。与所有腈的胩类似物一样,不同之处在于将 CN 官能团连接到母体烃基分子的键是在氮上而不是碳上形成的。

在配位化學中的角色

由于上的孤电子对,胩在配位化学中充当配体,尤其是与处于 0、+1 和 +2氧化态的金属时。三級-丁胩已被证明可以稳定处于非尋常氧化态的金属離子,例如 Pd(I)。 [4]

Pd(dba)A2+PdClA2(CA6HA5CN)A2+4t-BuNC[(t-BuNC)A2PdCl]A2+2dba+2CA6HA5CN

三級-丁胩尽管具有大的叔丁基基团,但可以形成七配位均配物,由于M-C≡N-C键的线性,该基团远离金属中心。 [5]

三級-丁胩形成的络合物在化学计量上类似于某些二元金属羰基络合物,例如 Fe2(CO)9和 Fe2(tBuNC)9[6]

安全

三級-丁胩有毒。其性質与其等电子體一氧化碳的性質相似。

参考資料

  1. 1.0 1.1 Template:Cite web
  2. Malatesta, L. Isocyanide Complexes of MetalsProgress in Inorganic Chemistry, 1959, volume 1, 284-291.
  3. Template:Cite journal
  4. Rettig, M.F.; Maitlis, P.M.; Cotton, F.A.; Webb, T.R. Tetrakis(tert-butyl isocyanide)Di-μ-chloro-dipalladium(I). Inorganic Syntheses, 1990, 28, 110-113. Template:ISBN. Template:Doi
  5. Carnahan, E.M.; Protasiewicz, J.D.; Lippard, S.J. 15 years of reductive coupling: what have we learned? Acc. Chem. Res. 1993, 26, 90-97
  6. Bassett, J.M.; Barker, G.K.; Green, M.; Howard, J.A.; Stone, G.A.; Wolsey, W.C. "Chemistry of low-valent metal isocyanide complexes" J.C.S. Dalton, 1981, 219-227.