查看“︁次氯酸甲酯”︁的源代码

{{Chembox
| Verifiedfields = changed
| verifiedrevid = 458444954
| ImageFile = Methyl hypochlorite.svg
| ImageFileR1 = Methyl hypochlorite Space Fill 3D.png
| ImageSizeR1 = 150px
| ImageFileL1 = Methyl hypochlorite Ball and Stick 3D.png
| ImageSizeL1 = 150px
| PIN = (Chlorooxy)methane 
| SystematicName = Methyl hypochlorite
| OtherNames = 甲氧基氯
|Section1={{Chembox Identifiers
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
| CASNo = 593-78-2
| StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
| StdInChI = 1S/CH3ClO/c1-3-2/h1H3
| StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
| StdInChIKey = UCFFGYASXIPWPD-UHFFFAOYSA-N
| PubChem = 79056
| ChemSpiderID = 71388
| ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}}
| SMILES = COCl
| InChI = 1S/CH3ClO/c1-3-2/h1H3
| InChIKey = UCFFGYASXIPWPD-UHFFFAOYSA-N}}
|Section2={{Chembox Properties
| C=1 | H=3 | Cl=1 | O=1
| Appearance = 气体
| Odor = 刺激性
| Solubility = 分解
| Solvent1 = 水
| Solubility1 = 
| Solvent2 = 
| Solubility2 = 
| SolubleOther = 
| Density = 1.058 g/cm<sup>3</sup>
| MeltingPtC = -120.4
| BoilingPtC = 9.18 
| RefractIndex = 1.343
| pKa = 
  }}
|Section3={{Chembox Structure
| CrystalStruct = 
| SpaceGroup = 
| Coordination = 
| LattConst_a = 
  }}
|Section7={{Chembox Hazards
| ExternalSDS = 
| NFPA-H = 4
| NFPA-F = 
| NFPA-R = 4
| FlashPt = 
| RPhrases = {{R3}} {{R8}} {{R23/24/25}} {{R35}}
| SPhrases = 
| LD50 = 
 }}
}}

'''次氯酸甲酯'''是最简单的[[次氯酸]]酯，化学式为CH<sub>3</sub>OCl。它有一个同分异构体氯甲醇（ClCH<sub>2</sub>OH），这个化合物不稳定，会迅速脱[[氯化氢]]，生成[[甲醇]]。而次氯酸甲酯也较为不稳定，毒性很大，可爆炸性地分解，并生成有毒的[[甲醛]]和[[氯化氢]]气体。次氯酸甲酯是由{{le|Traugott Sandmeyer}}于1880年代首次合成的。<ref>{{cite journal |last1=Sandmeyer |first1=Traugott |title=Ueber Aethyl- und Methylhypochlorit |journal=Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft |date=January 1886 |volume=19 |issue=1 |pages=857–861 |doi=10.1002/cber.188601901196 |url=https://zenodo.org/record/1425421 |access-date=2022-10-21 |archive-date=2022-10-21 |archive-url=https://web.archive.org/web/20221021091727/https://zenodo.org/record/1425421 |dead-url=no }}</ref>

== 结构 ==

次氯酸甲酯在构型上类似于[[甲醇]]，其氢被氯取代：

{|class="wikitable"
|-
|colspan="5" align="center"|'''化學鍵'''<ref>Τα δεδομένα προέρχονται από τους πίνακες δεδομένων των στοιχείων άνθρακα, πυριτίου και υδρογόνου και τις πηγές«Table of periodic properties of the Ellements», Sagrent-Welch Scientidic Company και «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982»</ref>
|-
!键!!键的种类!!电子结构!!键长!!离子成分
|-
|C-H||σ||2sp<sup>2</sup>-1s||107 pm||3% C<sup>-</sup> H<sup>+</sup>
|-
|C-O||σ||2sp<sup>3</sup>-2sp<sup>3</sup>||150 pm||19% C<sup>+</sup> O<sup>-</sup>
|-
|O-Cl||σ||2sp<sup>2</sup>-3sp<sup>3</sup>||172 pm||2% O<sup>-</sup> Cl<sup>+</sup>
|-
|colspan="2" align="center"|'''统计学[[电荷]]'''<ref>Υπολογισμένο βάση του ιονισμού από τον παραπάνω πίνακα</ref><BR>（各原子所带电荷，计算值）
|-
|O ||-0,21
|-
|C ||-0,10
|-
|Cl ||+0,02
|-
|H (C-H)||+0,03
|-
|}

== 制备 ==

[[次氯酸]]（HOCl）和[[甲醇]]（CH<sub>3</sub>OH）反应，生成不稳定的次氯酸甲酯：
<div style='text-align: center;'>
<math>\mathrm{CH_3OH + HOCl \xrightarrow{} CH_3OCl + H_2O}</math>
</div>

== 化学性质 ==

次氯酸甲酯具有亲电的Cl<sup>+</sup>和亲核的CH<sub>3</sub>O<sup>-</sup>。

=== 分解反应 ===

次氯酸甲酯不稳定，很快分解为[[甲醛]]和[[氯化氢]]：
<div style='text-align: center;'>
<math>\mathrm{CH_3OCl \xrightarrow{} HCHO + HCl}</math>
</div>

=== 取代反应 ===

次氯酸甲酯可以和碱反应。如和[[氢氧化钠]]反应，生成[[甲醇钠]]和次氯酸。和其它醇钠反应，生成甲醇钠和对应的烷基[[次氯酸]]酯。<ref name=Pet186>Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 186, §7.3.1.</ref>
<div style='text-align: center;'>
<math> \mathrm{
CH_3OCl + NaOH \xrightarrow{} CH_3ONa + HOCl} </math>

<math> \mathrm{
CH_3OCl + RONa \xrightarrow{} CH_3ONa + ROCl} </math>
</div>

和炔钠、[[氰化钠]]、[[硫氢化钠]]、硫醇钠、卤化钠反应，生成甲醇钠和相应的氯代物种：<ref name=Pet186/>
<div style='text-align: center;'>
<math>\mathrm{CH_3OCl + RC \equiv CNa \xrightarrow{} RC \equiv CCl + CH_3ONa} </math>

<math>\mathrm{CH_3OCl + NaCN \xrightarrow{} ClCN + CH_3ONa} </math>

<math>\mathrm{CH_3OCl + NaSH \xrightarrow{} CH_3ONa + ClSH } </math>

<math>\mathrm{CH_3OCl + RSNa \xrightarrow{} CH_3ONa + RSCl } </math>

<math>\mathrm{CH_3OCl + NaX \xrightarrow{} CH_3ONa  + XCl} </math>
</div>
次氯酸甲酯和[[卤代烃]]反应，生成甲基醚和氯代烃：<ref name=Pet186/>
<div style='text-align: center;'>
<math>\mathrm{CH_3OCl + RX \xrightarrow{} CH_3OR + XCl} </math>
</div>
和烷基锂的作用类似，生成[[甲基锂]]和氯代烃：<ref name=Pet186/>
<div style='text-align: center;'>
<math>\mathrm{CH_3OCl + RLi \xrightarrow{} RCl + CH_3OLi} </math>
</div>

和氨、伯胺、仲胺或[[磷化氢]]反应，生成甲醇和少一个氢的取代产物：<ref name=Pet186/><ref>Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 267, §11.3.Α1, R = Cl, X = CH<sub>3</sub>O.</ref>
<div style='text-align: center;'>
<math>\mathrm{CH_3OCl + NH_3 \xrightarrow{} CH_3OH + NH_2Cl} </math>

<math>\mathrm{CH_3OCl + RNH_2 \xrightarrow{} CH_3OH + RNHCl} </math>

<math>\mathrm{CH_3OCl + R\acute{}\;NHR \xrightarrow{} R\acute{}\;N(Cl)R + CH_3OH} </math>

<math>\mathrm{CH_3OCl + PH_3 \xrightarrow{} CH_3OH + PH_2Cl} </math>
</div>

氯甲酸甲酯和[[硅烷]]在[[三氟化硼]]的存在下反应，生成[[氯化氢]]和[[甲氧基硅烷]]：<ref>Α. Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991, σελ. 291-293, §19.1.</ref>:
<div style='text-align: center;'>
<math>
\mathrm{CH_3OCl + SiH_4 \xrightarrow{BF_3} HCl + CH_3OSiH_3}
</math>
</div>

它和[[芳烃]]反应，如和[[苯]]反应，生成[[氯苯]]和[[甲醇]]：
<div style='text-align: center;'>
<math>\mathrm{PhH + CH_3OCl \xrightarrow{} PhCl + CH_3OH}</math>
</div>

=== 加成反应 ===
次氯酸甲酯可以和[[烯烃]]、[[炔烃]]以及[[共轭二烯烃]]发生加成反应，生成更稳定的氯代醚：
<div style='text-align: center;'>
<math>
\mathrm{
CH_2=CH_2 + CH_3OCl \xrightarrow{} ClCH_2CH_2OCH_3}
</math> 

<math>
\mathrm{
HC \equiv CH + CH_3OCl \xrightarrow{} ClCH=CHOCH_3}
</math> 

<math>
\mathrm{
CH_2=CHCH=CH_2 + CH_3OCl \xrightarrow{} ClCH_2CH=CHCH_2OCH_3 + 4H_2O}
</math> 
</div>

和小环化合物（如[[环丙烷]]、[[环丁烷]]）反应，小环化合物开环加成：
<div style='text-align: center;'>
[[File:Cyclopropane-skeletal.png|40px|κυκλοπροπάνιο]] <math> \mathrm{
+ CH_3OCl \xrightarrow{} ClCH_2CH_2CH_2OCH_3} </math>
</div>

和含杂原子的小环化合物有类似反应，如和[[环氧乙烷]]反应，生成爆炸性的2-甲氧基次氯酸乙酯<ref>Ν. Αλεξάνδρου, Α. Βάρβογλη, Δ. Νικολαΐδη: Χημεία Ετεροχημικών Ενώσεων, Θεσσαλονίκη 1985, §2.1., σελ. 16-17, εφαρμογή γενικής αντίδρασης για Nu = CH<sub>3</sub>O.</ref>；和环丙胺反应生成2-甲氧基氯乙胺<ref>Ν. Αλεξάνδρου, Α. Βάρβογλη, Δ. Νικολαΐδη: Χημεία Ετεροχημικών Ενώσεων, Θεσσαλονίκη 1985, §2.3., σελ. 22-25.</ref>：
<div style='text-align: center;'>
[[File:Ethylene_oxide.svg|30 px]] <math> \mathrm{
+ CH_3OCl \xrightarrow{} CH_3OCH_2CH_2OCl} </math>

[[File:Aziridine.svg|40 px]] <math> \mathrm{
+ CH_3OCl \xrightarrow{} CH_3OCH_2CH_2NHCl} </math>
</div>


它可以和活泼羰基化合物（如甲醛）、亚胺化合物发生加成反应：
<div style='text-align: center;'>
<math>
\mathrm{
HCHO + CH_3OCl \xrightarrow{} CH_3OCH_2OCl}
</math> 

<math>
\mathrm{
CH_2=NH + CH_3OCl \xrightarrow{} CH_3OCH_2NHCl}
</math> 
</div>

[[卡宾]]可以和次氯酸甲酯发生插入反应，生成次氯酸乙酯：<ref>Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 155, §6.7.3.</ref>:
<div style='text-align: center;'>
<math>\mathrm{CH_3OCl + CH_3Cl + KOH \xrightarrow{} CH_3CH_2OCl + KCl + H_2O}</math>
</div>

==参考文献==
{{reflist}}

==拓展阅读==

* Γ. Βάρβογλη, Ν. Αλεξάνδρου, ''Οργανική Χημεία'', Αθήνα 1972
* Α. Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991
* SCHAUM'S OUTLINE SERIES, ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ, Μτφ. Α. Βάρβογλη, 1999
* Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982


[[Category:一碳有机物]]
[[category:次氯酸酯]]
[[Category:1880年代发现的物质]]