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在[[化學]]中,'''四級反應'''([[英文]]:'''fourth-order reaction''')亦稱'''四次反應''',是指[[反應級數]]為4的化學反應,或反應速率與所有反應物的總濃度四次方成正比。 四級或四級以上的反應極為罕見,除非該反應有四種或四種反應物。 BrO<sub>3</sub><sup>-</sup> + Br<sup>-</sup> + 2H<sup>+</sup> → 3Br<sub>2</sub> + 3H<sub>2</sub>O即為一種四級反應。<ref>[http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01304a016 The Kinetic Salt Effect in the Fourth Order Reaction] {{Wayback|url=http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01304a016 |date=20210507035742 }} Martin Sclar , Leonard C. Riesch J. Am. Chem. Soc., 1936, 58 (4), pp 667–670, DOI: 10.1021/ja01295a043</ref><ref>Martin Sclar , Leonard C. Riesch J. Am. Chem. Soc., 1936, 58 (4), pp 667–670 DOI: 10.1021/ja01295a043</ref> == 性質 == 假設[[反應速率]](rate)為R,反應物A的濃度為[A],速率常數為k,其[[速率方程]]如下: :<math>R=k[A]^4</math> 由上式可知,二級反應的[[反應速率]]與反應物[[濃度]]的四[[次方]]成正比,即: :<math>-\frac{d[A]}{dt} = k[A]^4</math> 現將上式移項,整理如下: :<math>\frac{d[A]}{[A]^4} = -kdt</math> 兩邊同時[[積分]],由0積至t,時間為0的時候,A的濃度寫成[A]<sub>0</sub>,得: :<math>\int_{[A_0]}^{[A]}\frac{d[A]}{[A]^4} = -k\int_{0}^{t}dt</math> :得<math>(-\frac{1}{3[A]^3})-(-\frac{1}{3[A]_0^3}) = -kt</math> :移項後得:<math>\frac{1}{3[A]^3} = \frac{1}{3[A]_0^3}+kt</math> :整理後得:<math>\frac{1}{[A]^3} = \frac{1}{[A]_0^3}+3kt</math> 得到的式子就是[[濃度]]與[[時間]]的關係。 由所得式又可推導半生期([[半衰期]]): :<math>\frac{1}{(\frac{[A]_0}{2})^3} = \frac{1}{[A]_0^3}+3kt_\frac{1}{2}</math> 可得半生期 :<math>t_\frac{1}{2} = \frac{7}{3k[A]_0^3}</math> == 四級以上的反應 == === 五級反應 === 在化學中,五級反應(fifth-order reaction),(亦稱為五次反應),是指反應級數為5的化學反應,或反應速率與所有反應物的總濃度五次方成正比。 由於五級反應的推導過程與四級相似,因此不列出。 [[濃度]]與[[時間]]的關係: <math>\frac{1}{[A]^4} = \frac{1}{[A]_0^4}+4kt</math> 半生期<math>t_\frac{1}{2} = \frac{15}{4k[A]_0^4}</math> ====例子==== *14H<sub>3</sub>O<sup>+</sup><sub>(aq)</sub>+2HCrO<sub>4</sub><sup>-</sup><sub>(aq)</sub>+6I<sup>-</sup><sub>(aq)</sub>→ 2Cr<sup>3+</sup><sub>(aq)</sub>+3I<sub>2</sub><sub>(aq)</sub>+22H<sub>2</sub>O<sub>(l)</sub> *:r=[HCrO<sub>4</sub><sup>-</sup>][I<sup>-</sup>]<sup>2</sup>[H<sub>3</sub>O<sup>+</sup>]<sup>2</sup>,是一個五級反應<ref name="5th">{{cite book | title=Principles of Chemistry: The Molecular Science | publisher=Cengage Learning | author=John W. Moore, Conrad L. Stanitski, Peter C. Jurs | year=2009 | pages=426 | isbn=9780495390794}}</ref> === n級反應 === {| class="wikitable" ! ![[零级反应]] ![[一级反应]] ![[二级反应]] !<math>n\,</math>级反应 |- |微分速率方程 |<math>-\frac{d[A]}{dt} = k</math> |<math>-\frac{d[A]}{dt} = k[A]</math> |<math>-\frac{d[A]}{dt} = k[A]^2</math> |<math>-\frac{d[A]}{dt} = k[A]^n</math> |- |积分速率方程 |<math>\ [A] = [A]_0 - kt</math> |<math>\ [A] = [A]_0 e^{-kt}</math> |<math>\frac{1}{[A]} = \frac{1}{[A]_0} + kt</math> |<math>\frac{1}{[A]^{n-1}} = \frac{1}{{[A]_0}^{n-1}} + (n-1)kt</math> <small>(不适用于一级反应)</small> |- |[[速率常数]] <math>k\,</math> 的单位 |<math>\frac{M}{s}</math> |<math>\frac{1}{s}</math> |<math>\frac{1}{M \cdot s}</math> |<math>\frac{1}{M^{n-1} \cdot s}</math> |- |呈线性关系的变量 |<math>[A] \ - \ t</math> |<math>\ln ([A]) \ - \ t </math> |<math>\frac{1}{[A]} \ - \ t</math> |<math>\frac{1}{[A]^{n-1}} \ - \ t</math> <small>(不适用于一级反应)</small> |- |[[半衰期]] |<math>t_{1/2} = \frac{[A]_0}{2k}</math> |<math>t_{1/2} = \frac{\ln (2)}{k}</math> |<math>t_{1/2} = \frac{1}{[A]_0 k}</math> |<math>t_{1/2} = \frac{2^{n-1}-1}{(n-1)k{[A]_0}^{n-1}}</math> <small>(不适用于一级反应)</small> |} 表中,<math>\ M</math> 代表[[摩尔浓度]] <math>\ mol/L</math>,<math>\ t</math> 代表时间,<math>\ k</math> 代表反应的[[速率常数]]。所说的“二级反应”和“<math>\ n</math>级反应”指的是纯级数反应,也就是反应速率只与一个反应物的二次方或<math>\ n</math>成正比。 == 參考文獻 == <references/> {{反應級數}} [[Category:化學反應]] [[Category:化學動力學]] [[Category:四]]
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