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{{Chembox | Name = 三氧化二磷 | ImageFile = Phosphorus trioxide.svg | ImageSize = 150px | ImageName = 三氧化二磷的结构式 | ImageFile1 = Phosphorus-trioxide-from-xtal-3D-balls.png | ImageName1 = 三氧化二磷的球棍模型 | ImageSize1 = 150px | ImageSize3 = 150px | ImageFile2 = Phosphorus-trioxide-xtal-3D-balls-A.png | ImageName2 = 三氧化二磷的晶体模型 | OtherNames = 六氧化四磷 |Section1={{Chembox Identifiers | ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}} | ChemSpiderID = 109897 | InChI = 1/O6P4/c1-7-2-9-4-8(1)5-10(3-7)6-9 | InChIKey = VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYAV | ChEBI_Ref = {{ebicite|correct|EBI}} | ChEBI = 37372 | SMILES = O1P3OP2OP(OP1O2)O3 | StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChI = 1S/O6P4/c1-7-2-9-4-8(1)5-10(3-7)6-9 | StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChIKey = VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N | CASNo_Ref = {{cascite|correct|??}} | CASNo = 1314-24-5 | PubChem = 123290 }} |Section2 = {{Chembox Properties | Formula = P<sub>4</sub>O<sub>6</sub> | MolarMass = 109.946 | Appearance = 无色单斜晶体或液体 | Density = 2.13 g/cm<sup>3</sup> | Solubility = 与水反应 | MeltingPt = 23.8 °C | BoilingPt = 173 °C | pKa = 9.2 | pKb = }} | Section3 = {{Chembox Structure | MolShape = | CrystalStruct = | Dipole = 0 }} | Section4 = {{Chembox Thermochemistry | DeltaHf = | Entropy = }} | Section5 = {{Chembox Pharmacology | ProteinBound =}} | Section7 = {{Chembox Hazards | ExternalMSDS = | EUClass = | NFPA-H = 4 | NFPA-F = 5 | NFPA-R = 2 | RPhrases = | SPhrases = }} | Section8 = {{Chembox Related | OtherAnions = [[三硫化四磷]] | OtherCations = [[三氧化二氮]]<br />[[三氧化二砷]]<br />[[三氧化二锑]] | OtherCpds = [[五氧化二磷]]<br />[[亚磷酸]] }} }} '''三氧化二磷'''([[化学式]]:[[磷|P]]<sub>4</sub>[[氧|O]]<sub>6</sub>)是一种由[[氧]]和[[磷]]组成的[[化合物]]。它是一种白色蜡状有大蒜气味的极毒[[晶体]],在室温下融化<ref name = "Wiberg&Holleman"/>。虽然它的正确名称应该是'''六氧化四磷''',但以前一直以为分子结构是P<sub>2</sub>O<sub>3</sub>,因此三氧化二磷的名称一直沿用至今。 三氧化二磷为T<sub>d</sub>结构,其结构与[[金刚烷]]类似,可以看做是金刚烷中的四个[[叔碳]]被磷原子替代,而六个[[仲碳]]被氧原子替代。 == 制备 == 三氧化二磷由[[白磷]]在有限的氧气中燃烧得到。该反应产率可达50%,产物中含少量白磷,可用[[汞弧灯]]照射将白磷转化为[[红磷]],然后加热蒸出三氧化二磷而进行提纯。反应的副产物还有[[五氧化二磷]]和[[一氧化四磷]]。<ref name = "Wiberg&Holleman"/> :<math>\rm P_4+3O_2\rightarrow P_4O_6\,</math> == 化学性质 == 200-400°C时在密封管中减压加热三氧化二磷时,三氧化二磷分解为[[四氧化二磷]]和[[红磷]]: :<math>\rm 2P_4O_6 \rightarrow 3P_2O_4+2P\,</math><sub>(红磷)</sub> 三氧化二磷与过量冷水混合振荡反应时生成[[亚磷酸]]:<ref name = "Steudel2014">[[Ralf Steudel]]: ''Chemie der Nichtmetalle, Synthesen - Strukturen - Bindung - Verwendung'', 4. Auflage, 2014 Walter de Gruyter GmbH & Co. KG, Berlin/Boston, ISBN 978-3-11-030439-8, S. 407–408, (abgerufen über [[Verlag Walter de Gruyter|De Gruyter]] Online).</ref> :<math>\rm P_4O_6+6H_2O \rightarrow 4 H_3PO_3\,</math> 与热水的反应复杂且较为剧烈,生成[[红磷]]、[[磷化氢]]、[[亚磷酸]]和[[磷酸]]。<ref name = "Steudel2014"/> 与[[氯]]、[[溴]]单质反应生成[[三氯氧磷]]和[[三溴氧磷]]。与[[碘]]反应很慢,生成红色的产物。加压条件下二者在[[四氯化碳]]中反应,析出橘红色的[[四碘化二磷]]:<ref name = "Wiberg&Holleman">{{cite book |author1=A. F. Holleman |author2=Wiberg, Egon |author3=Wiberg, Nils |title=Inorganic Chemistry |publisher=Academic Press |location=Boston |year=2001 |isbn=0-12-352651-5 }}</ref> :<math>\rm 5P_4O_6+8I_2\rightarrow 4P_2I_4+3P_4O_{10}\,</math> 三氧化二磷与[[氯化氢]]反应生成亚磷酸和[[三氯化磷]]: :<math>\rm P_4O_6 + 6 HCl \rightarrow 2 H_3PO_3 + 2 PCl_3\,</math> P<sub>4</sub>O<sub>6</sub>和[[臭氧]]在 195 K 下反应,形成不稳定的 P<sub>4</sub>O<sub>18</sub>。<ref name="InorgChem">.{{cite book | title = Inorganic Chemistry, 3rd Edition | chapter = Chapter 15: The group 15 elements | author1 = Catherine E. Housecroft | author2 = Alan G. Sharpe | publisher = Pearson | year = 2008 | isbn = 978-0-13-175553-6 | page = 473 }}</ref> [[File:Reaction of phosphoprus trioxide with ozone.png|none|380px]] P<sub>4</sub>O<sub>18</sub>在238 K以上的溶液中分解,释放O<sub>2</sub>气体。干燥的P<sub>4</sub>O<sub>18</sub>分解时会爆炸。 P<sub>4</sub>O<sub>6</sub>也可以作为[[配体]](性质类似于[[亚磷酸酯]]),取代[[四羰基镍]]或[[五羰基铁]]中的[[羰基]],形成一系列的配合物。以P<sub>4</sub>O<sub>6</sub>·Fe(CO)<sub>4</sub>为例,该配合物有如下图所示的结构,其中三氧化二磷是用一个磷原子与Fe配位(X射线单晶衍射数据)。<ref>{{ cite journal en| journal = Acta Cryst. | volume = C52 | issue = 11 | pages = 2650-2652 | doi = 10.1107/S0108270196004398 | title = Tetracarbonyl(tetraphosphorus hexaoxide)iron | author = M. Jansen and J. Clade |date=November 1996}}</ref> :[[File:Phosphorus-trioxide-iron-tetracarbonyl-complex-from-xtal-3D-balls.png|100px]] == 参见 == *[[三硫化四磷]] *[[五氧化二磷]]([[十氧化四磷]]) == 参考资料 == <div class="references-small"> <references/> </div> {{无机磷化合物}} {{氧化物}} [[Category:无机磷化合物]] [[Category:氧化物]] [[Category:磷-氧化合物]] [[Category:金刚烷骨架化合物]]
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