比耶鲁姆长度

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比耶鲁姆长度(Bjerrum length )是衡量介质极化程度的一种方法,定义为:在介电常数为 ϵr 的介质中,距离为lB 的两个基本电荷对之间的静电势能U(r) 等于无规热能 kBT (或者距离lB 的一摩尔基本电荷对之间的静电势能 U(r) 等于无规热能 RT )。

其中kB波尔兹曼常数T绝对温度R氣體常數 是波茲曼常數 k 乘上阿伏伽德罗常數 NA。當使用摩爾數計算粒子數時,較常使用氣體常數。 比耶鲁姆长度以丹麦化学家Template:Link-en[1]的名字命名。比耶鲁姆长度是电解质体系、聚电解质体系和胶体分散系等中的一个很自然的尺度。[2]

国际单位制中,比耶鲁姆长度为

lB=e24πϵ0ϵrkBT

其中,e为基本电荷的电量,ϵ0真空电容率ϵr为溶液的相对介电常数。对于水溶液,在室温(T=300K),ϵr80,于是lB0.7nm


高斯单位制中, 4πϵ0=1 ,比耶鲁姆长度为

lB=e2ϵrkBT.

例子

基本电子对间的库伦势定义为:

u(r)=e24πε0εrr

空气中,ϵr = 1,一摩尔相距为 r=lB 的基本电子对,电势能为:

u(lB)=e24πε0lBN

根据比耶鲁姆长度的定义,库伦势等于内能: u(lB)=RT

e24πε0lBN=RTlB=e2N4πε0RT

当温度 T=298.15K 时:


lB=1.386×104Jmmol1(8.314JK1×298.15K)=560A


560A 在原子尺度上来说是一个非常长的距离,是原子半径的许多倍,当两个电荷的距离比这个距离小的时候,它们会感受到非常强烈的吸引(或排斥)力,由于库仑势能比布朗运动的能量高,它们会变得有规则。反之,当距离大于比耶鲁姆长度的时候,库仑力对电荷的束缚比较小,电荷显得更加自由。


参考文献

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