磷钼酸铵

磷钼酸铵（化学式：(NH₄)₃PMo₁₂O₄₀·xH₂O）是杂多酸磷钼酸的铵盐。

结构

十二钼磷杂多酸的阴离子（[PMo₁₂O₄₀]³⁻）是一种 1:12A 型杂多酸阴离子，1826年首先由贝采利乌斯发现。这类 1:12A 型的结构首先由 Keggin 测得，因此常称为 Keggin结构。其基本结构单元是四组三个钼氧八面体，每一组中三个钼氧八面体共用顶角上的氧原子，结合成 $\mathrm{M}{\mathrm{o}}_{\mathrm{3}}{\mathrm{O}}_{\mathrm{1}\mathrm{0}}$ 单元。四个 $\mathrm{M}{\mathrm{o}}_{\mathrm{3}}{\mathrm{O}}_{\mathrm{1}\mathrm{0}}$ 单元的四个三方共用的氧原子位于中心四面体的棱角上，构成四面体穴，而磷原子位于四面体穴的中心。

同族的钨生成的磷钨酸阴离子的结构（Keggin结构）

性质

有光泽黄色单斜晶系柱状结晶。从不同方法制得的磷钼酸铵所含结晶水的数目和组成不同，颜色也有所不同。在水中的溶解度较小，并易被还原为蓝色的磷钼蓝。能溶于碱、氨、磷酸。溶于乙酸、过氧化氢、联苯胺，变为蓝色。在硫酸真空保干器中失去结晶水，得到无色的无水磷钼酸铵晶体。

磷钼酸铵和硝酸钾反应，钾离子可以取代一分子或两分子的铵根。

制取

可由正钼酸铵与含硝酸的磷酸溶液加热反应而得。

${\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}\mathrm{P}{\mathrm{O}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}\mathrm{1}\mathrm{2}\mathrm{(}\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}\mathrm{M}\mathrm{o}{\mathrm{O}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}\mathrm{2}\mathrm{1}\mathrm{H}\mathrm{N}{\mathrm{O}}_{\mathrm{3}}\mathrm{\to }\mathrm{(}\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{3}}\mathrm{P}{\mathrm{O}}_{\mathrm{4}}\mathrm{\cdot }\mathrm{1}\mathrm{2}\mathrm{M}\mathrm{o}{\mathrm{O}}_{\mathrm{3}}\mathrm{\downarrow }\mathrm{+}\mathrm{2}\mathrm{1}\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}\mathrm{N}{\mathrm{O}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{1}\mathrm{2}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}$

用途

用于在分析化学中检测磷酸盐。

步骤： 取试液（＞0.05mg 磷），加硝酸铵（5％～10％），硝酸（5％～10％），40～45℃加热，加沉淀剂正钼酸铵（20倍过量），放置30分钟，玻璃滤器过滤，5％硝酸铵洗涤，

• 500～550℃灼烧，称量形式：$\mathrm{H}\mathrm{P}{\mathrm{O}}_{\mathrm{3}}\mathrm{\cdot }\mathrm{1}\mathrm{2}\mathrm{M}\mathrm{o}{\mathrm{O}}_{\mathrm{3}}$

• 105℃干燥，称量形式：$\mathrm{(}\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{3}}\mathrm{P}{\mathrm{O}}_{\mathrm{4}}\mathrm{\cdot }\mathrm{1}\mathrm{2}\mathrm{M}\mathrm{o}{\mathrm{O}}_{\mathrm{3}}$（0.01637），括号内为经验换算因数

• 180℃干燥，称量形式：$\mathrm{(}\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{3}}\mathrm{P}{\mathrm{O}}_{\mathrm{4}}\mathrm{\cdot }\mathrm{1}\mathrm{2}\mathrm{M}\mathrm{o}{\mathrm{O}}_{\mathrm{3}}$（0.01654）

• 同上操作，取得沉淀，溶解于氨水（10％氨），用盐酸酸化，再按镁氧剂方法测定。称量形式：$\mathrm{M}{\mathrm{g}}_{\mathrm{2}}{\mathrm{P}}_{\mathrm{2}}{\mathrm{O}}_{\mathrm{7}}$

干扰离子：As，F，Se，Si，Te，Ti，V，W，Zr，H₂SO₄，HCl，OAc

参见

• 杂多酸
• 正钼酸铵