薄膜生长模式

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三种基本的薄膜生长模式:(a)岛状生长模式(Volmer-Weber模式,或VM模式);(b)层状生长模式(Frank–van der Merwe模式,或FM模式)和(c)岛状/层状生长模式(Stranski–Krastanov模式,或SK模式)。Θ表示不同的表面覆盖度。

薄膜生长模式(Modes of thin-film growth)指的是薄膜在材料表面的外延成长中不同的生长机制,由Template:Le于1958年系统化地归纳为三大类型[1]:岛状生长模式(即Volmer-Weber模式)、层状生长模式(即Frank–van der Merwe模式)和岛状/层状生长模式(即斯特兰斯基-克拉斯坦诺夫模式[注 1]

岛状生长模式
层状生长模式
岛状/层状生长模式

基本生长模式

岛状生长模式

岛状生长模式又称Volmer-Weber模式、VM模式,得名于Template:Le和A. 韦伯[4]。在岛状生长中,薄膜原子相互之间的束缚力强于衬底对薄膜原子的束缚力,导致薄膜原子在衬底表面直接成核生长出三维的原子岛[5]。大部分薄膜都是呈岛状生长的[6]

层状生长模式

层状生长模式又称Frank–van der Merwe模式、FM模式,得名于Template:LeTemplate:Le[7][8][9]。在层状生长中,衬底对薄膜原子的束缚力强于薄膜原子之间的作用力,导致薄膜遵循严格的二维生长——即直到完全生长完一层,下一层才开始生长[5]。层状生长模式在PbSe/PbSAu/PdFe/Cu等系统中有出现[6]

岛状/层状生长模式

Template:Main 岛状/层状生长模式又称斯特兰斯基-克拉斯坦诺夫模式、SK模式,得名于伊万·斯特兰斯基和 Lyubomir Krastanov[10]。岛状/层状生长模式介于岛状生长模式与层状生长模式之间:在衬底上以二维方式生长一定厚度的薄膜之后,会开始以三维形式生长原子岛。[5]岛状/层状生长模式在Cd/W、Cd/Ge等系统中出现[6]

理论解释

不同的薄膜生长模式取决于薄膜和衬底材料表面的化学与物理性质,例如表面张力和晶格系数[11][12][5],可通过考虑距离表面最近的几层原子的化学势来确定生长机制[12][13]。1995年,伊万·马尔可夫提出原子层内单原子的化学势模型[13]

μ(n)=μ+[φaφa(n)+εd(n)+εe(n)]

其中 μ 表示吸附材料的体化学势(bulk chemical potential),φa 表示浸润层吸附原子的脱附能(desorption energy),φa(n) 表示衬底吸附原子的脱附能,εd(n) 表示每个原子的位错错配能(misfit dislocation energy),εe(n) 表示每个原子的同质应变能(homogeneous strain energy)。在一般情况下,φaφa(n)εd(n)εe(n) 的值与薄膜的厚度,以及衬底和薄膜之间的位错有着极为复杂的关系。在应变很小的情况下(即 εd,e(n)μ),薄膜的生长模式取决于 dμdn 的值:

  • 岛状生长模式:dμdn<0 (表层原子的凝聚力强于衬底表面的黏附力
  • 层状生长模式:dμdn>0 (衬底表面的黏附力强于表层原子的凝聚力)
  • 岛状/层状生长模式:原始衬底上的生长模式为层状生长模式(即 dμdn>0);当后来生长的薄膜达到某个临界厚度时,在薄膜上继续生长薄膜将出现 dμdn<0 的情况,即生长模式转变为岛状生长模式[13]

实验测量

在实际的科学实验中,可以运用多种手段判断薄膜生长的模式,包括透射电子显微镜扫描隧道显微镜(直接测量表面形貌),低能电子衍射Template:Le(通过测量衍射强度的振荡),以及俄歇电子能谱[5]

注释

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参考文献

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