氯化铟
氯化铟是一种无机化合物，化学式为InCl3。这种无色的盐在有机合成中用作路易斯酸，它也是常见的可溶性铟化合物之一。[1]
制备与结构
作为相对正电性的金属，铟可以和氯反应，生成氯化铟。氯化铟易溶且易潮解。[2]在甲醇-苯混合溶液中用电化学电池法制备也有了报道。[3]
正如AlCl3和TlCl3一样，InCl3以层状结构结晶，它由含有八面体配位的In(III)中心层的密堆积氯组成，[4]其结构单元类似于YCl3。[5]而与之相反，GaCl3以Ga2Cl6二聚体的形式结晶。[5]熔融的InCl3导电，[4]而AlCl3不导电，因为它以二聚体Al2Cl6的形式存在。[6]
反应
InCl3是一种路易斯酸，可以和供体配体L形成配合物——InCl3L、InCl3L2和InCl3L3。如四面体的InCl4−、三角双锥的InCl52−和八面体的InCl63−。[4]
在乙醚溶液中，InCl3和LiH反应，生成LiInH4，这种化合物不稳定，在0℃以上分解，[7]它是在有机合成中的原位反应还原剂[8]，可以制备InH3的叔胺或膦的配合物。[9]
三甲基铟（InMe3）也能由InCl3在乙醚溶液中和格氏试剂CH3MgI或甲基锂反应得到；三乙基铟可以用相似的方法和EtMgBr反应得到。[10]
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- （乙醚在25 °C的真空中除去）
InCl3在高温下可以和In反应，产生低价的铟的氯化物，如In5Cl9、In2Cl3和InCl。[4]
催化剂
氯化铟在有机反应（如Friedel-Crafts酰基化反应和Diels-Alder反应）中用作路易斯酸催化剂。DA反应的一个例子[11]如下，反应在室温进行，在乙腈-水混合溶剂中负载1mol%的催化剂。第一步是巴比妥酸和醛之间的Knoevenagel缩合反应，第二步是Template:Le。
这是N,N'-二甲基巴比妥酸、苯甲醛和乙烯基乙醚的多组分反应。使用催化剂，报道的化学产率为90%，反式异构体的百分比为70％。不加催化剂，产率下降到65%，只有50％反式产物。
参考文献
- ↑ Araki, S.; Hirashita, T. "Indium trichloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. Template:Doi.
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- ↑ Habeeb, J. J.; Tuck, D. G. "Electrochemical Synthesis of Indium(III) Complexes" Inorganic Syntheses, 1979, volume XIX, Template:ISBN
- ↑ 4.0 4.1 4.2 4.3 Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Inorganic Chemistry, Elsevier Template:ISBN
- ↑ 5.0 5.1 Wells, A.F. Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press, 1984. Template:ISBN.
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- ↑ Main Group Metals in Organic Synthesis vol 1, ed. Hisashi Yamamoto, Koichiro Oshima, Wiley VCH, 2004, Template:ISBN
- ↑ The Group 13 Metals Aluminium, Gallium, Indium and Thallium: Chemical Patterns and Peculiarities, Simon Aldridge, Anthony J. Downs, wiley, 2011, Template:ISBN
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- ↑ An efficient synthesis of novel pyrano[2,3-d]- and furopyrano[2,3-d]pyrimidines via Indium-Catalyzed Multicomponent Domino Reaction Prajapati, D. Mukut Gohain, M. Beilstein Journal of Organic Chemistry 2006, 2:11 Template:Doi