查看“︁1,2-维蒂希重排反应”︁的源代码

{{NoteTA
|1=zh-cn:维蒂希;zh-tw:威悌
}}

'''1,2-维蒂希重排反应'''指[[醚]]在[[强碱]]（如[[有机锂试剂]]）作用下[[重排]]为[[烷氧基]]化合物。<ref>[[Georg Wittig]], L. Löhmann, Ann. 550, 260 ('''1942''')</ref><ref>G. Wittig, Experientia 14, 389 ('''1958''').</ref> 

:<math title="1,2-Wittig重排">
\mathsf{
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle H \atop \vert }{\underset{ \vert \atop \displaystyle \ \ R''}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}R
+ {\color{Gray}{R'''{-}Li} } \ 
\longrightarrow \ 
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle R \atop \vert }{\underset{ \vert \atop \displaystyle \ \ R''}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}Li
+ {\color{Gray}{R'''{-}H} } \ 
\xrightarrow{\displaystyle H^+} \ 
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle R \atop \vert }{\underset{ \vert \atop \displaystyle \ \ R''}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}H
}
</math>

反应由[[格奧爾格·維蒂希]]（诺贝尔化学奖得主）和洛曼于1942年首先报道。

这个反应是合成多取代醇的一个较好的方法。

当R<nowiki>''</nowiki>为[[吸电子基团]]（如[[氰基]]），很容易[[离去]]时，该基团在反应中被消除，反应产物是相应的[[酮]]类。<ref>''Preparation of aryl benzyl ketones by [1,2]-Wittig rearrangement'' Alan R. Katritzky, Yuming Zhang, Sandeep K. Singh [[Arkivoc]]  p. 146-150 '''2002''' (vii) [http://www.arkat-usa.org/ARKIVOC/JOURNAL_CONTENT/manuscripts/2002/SK-533EP%20as%20published%20mainmanuscript.pdf link] {{Wayback|url=http://www.arkat-usa.org/ARKIVOC/JOURNAL_CONTENT/manuscripts/2002/SK-533EP%20as%20published%20mainmanuscript.pdf |date=20060928190900 }}</ref> 

:<math title="1,2-维蒂希重排，R'' = 吸电子基团">
\mathsf{
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle H \atop \vert}{\underset{\vert \atop \displaystyle \ \ CN}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}R
+ {\color{Gray}{R'''{-}Li} } \ 
\longrightarrow \ 
\overset{\displaystyle O \atop \vert\vert}{\underset{\diagup \ \diagdown \atop \displaystyle R'\ \ \ R}{C} }
+ {\color{Gray}{R'''{-}H} } + LiCN
}
</math>

==反应机理==
一般认为反应底物醚在强碱作用下生成的 α-[[碳负离子]]发生 O-R 键[[均裂]]形成[[自由基]]中间体，之后自由基1,2-迁移后两个自由基再偶联为最终的烷氧基化合物。<ref name=strunk>''Wittig Rearrangement of Lithiated Allyl Aryl Ethers: A Mechanistic Study'' Sven Strunk, Manfred Schlosser [[European Journal of Organic Chemistry]] Volume '''2006''', Issue 19 , Pages 4393 - 4397 {{DOI|10.1002/ejoc.200600304}}</ref>

[[File:WittigRearrangementMechanism.png|500px|center|1,2-维蒂希重排的机理]]

烃基迁移顺序与自由基稳定性相吻合，即甲基<伯烃基<仲烃基<叔烃基。

某些[[烯丙基芳醚]]也可以按照另一机理进行[[反应]]。<ref name=strunk/> 例如，下图中的烯丙基芳醚(1)用[[仲丁基锂]]在−78℃处理得到锂化中间体(2)。当升高温度至−25℃，并用[[三甲基氯硅烷]]捕获反应的醇锂中间体时，结果只得到重排产物(5)，没有(4)生成。这个结果排除了通过自由基(3a)进行反应的机理，支持了以[[Meisenheimer络合物]](3b)为中间体的反应机理。进一步研究表明烯丙基(对叔丁基苯基)醚进行反应时，反应速率发生下降，从而再次证实了以(3b)为中间体的机理。

[[File:WittigRearrangementAltMech.png|500px|center|1,2-维蒂希重排的另一机理]]

==参见==
* [[化学反应列表]]
* [[1,3-维蒂希重排反应]]
* [[斯迈尔斯重排反应]]

== 参考资料 ==
{{reflist}}

[[Category:自由基反应]]
[[Category:重排反应]]
[[Category:人名反应]]