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{{noteTA|G1=Physics}} {{unreferenced|time=2010-10-04}} {{expand|time=2010-10-04}} '''電子順磁共振'''({{lang|en|electron paramagnetic resonance,'''EPR'''}}),又称'''電子自旋共振'''({{lang|en|electron spin resonance,'''ESR'''}}),1944年被[[蘇聯]]物理學家[[葉夫根尼·扎沃伊斯基]]發現,是屬於[[自旋1/2]]粒子的[[電子]]在[[靜磁場]]下发生的[[磁共振]]現象。因为類似靜磁場下自旋1/2[[原子核]][[核磁共振]]的現象,又因利用到電子的[[順磁性]],故曾稱作“電子順磁共振”。 44 由於[[分子]]中的電子多數是成對存在,根據[[泡利不相容原理]],每个[[電子对]]中的两个电子必為一個[[自旋]]向上,另一個自旋向下,所以磁性互相抵消。因此只有拥有不成對電子存在的粒子(例如[[過渡元素]]中[[重金屬]][[原子]]或[[自由基]]),才能表現磁共振。 雖然电子自旋共振的原理与核磁共振的类似,但由於電子的[[質量]]遠輕於原子核的质量,所以电子有较大的[[磁矩]]。以[[氫]]原子核([[質子]])為例,電子磁矩強度是其659.59倍。因此對於電子,磁共振所在的[[拉莫頻率]]通常需要透過減弱主[[磁場強度]]來使之降低。但即使如此,拉莫頻率通常所在波段仍比[[核磁共振]]拉莫頻率所在的[[射頻]]範圍還要高(通常是在[[微波]]的波段),因此有穿透力以及對帶有[[水]]分子的樣品有加熱可能的潛在問題,在進行[[人體]]造影時則需要改變方法。舉例而言,0.3[[特斯拉 (单位)|T]]的主磁場下,電子共振頻率發生在8.41[[吉赫|GHz]],而對於常用的核磁共振核種——質子而言,在這樣強度的磁場下,其共振頻率仅為12.77[[兆赫|MHz]]。 ==应用== EPR應用在多個領域,其中包括: * [[固態物理]], 辨識與定量[[自由基]]分子(即帶有不成對電子的分子)。 * [[化學]],用以偵測[[反應路徑]]。 * [[生物醫学]]領域,用在標記生物性自旋探子。另外在造影方面另有用途,參見下方說明。 * [[晶体学]],用来进行[[晶体]]内部缺陷的局部结构之研究。一般须配合[[测角器]](Goniometer)。 一般而言,自由基在化學上是具有高度反應力,而在正常生物環境中並不會以高[[濃度]]出現。若採用特別設計的不反應自由基分子,將之附著在生物[[細胞]]的特定位置,就有可能得到這些所謂“自旋標記”或“自旋探子”分子附近的環境。 == 理論 == ===訊號來源=== 電子的[[自旋]]為 <math> s= \tfrac{1}{2} </math> ,[[自旋|自旋投影量子數]]可以是 <math> m_\mathrm{s} = + \tfrac{1}{2} </math> 或 <math> m_\mathrm{s} = - \tfrac{1}{2} </math> 。 在外加磁場強度為 <math> B_\mathrm{0} </math> 時,電子磁矩會順向平行(<math> m_\mathrm{s} = - \tfrac{1}{2} </math>)或反向平行 (<math> m_\mathrm{s} = + \tfrac{1}{2} </math>) 於該磁場,兩種情形具有的能量不同(見[[塞曼效應]]),與磁場同向的電子能階較低。 兩個能階的能量相差<math> \Delta E = g_\mathrm{e} \mu_\mathrm{B} B_\mathrm{0} </math> ,<math> g_\mathrm{e} </math>為電子的“g因子”([[朗德g因子]])、<math> \mu_\mathrm{B} </math>是[[波耳磁元]]。這個方程式顯示兩能階的差值與磁場強度呈正比,如下圖。 [[File:EPR splitting.jpg|centre|300 px|電子能階分裂]] 未成對的電子可以在吸收或放出電磁波能量 <math> \varepsilon = h \nu </math> 後,在兩能階間移動。吸收到(或放出)的能量必須與轉換能階後能量變化相同,也就是 <math> \varepsilon = \Delta E </math> ,此即共振條件。代入 <math> \varepsilon = h \nu </math> 和 <math> \Delta E = g_\mathrm{e} \mu_\mathrm{B} B_\mathrm{0} </math> ,我們可以得到電子順磁共振的基礎公式:<math> h \nu = g_\mathrm{e} \mu_\mathrm{B} B_\mathrm{0} </math> 。實驗上,非常多種頻率和磁場的組合都能滿足此公式,但大多量測都是用9,000–10,000 MHz(9–10 GHz)範圍的微波進行,其對應的磁場大約為3500 G(0.35 T)。 理論上,改變照射在樣品上的光子頻率而磁場不變,或者相反,都可以得到電子順磁共振光譜。但實際上通常是固定頻率。樣品暴露在固定頻率的微波中,然後開始增強外加磁場。電子能階相差越來越大,直到能階差值與微波能量相同,如先前的圖所示。此時未成對電子能在兩能階間移動。電子依[[馬克士威-波茲曼分布]]而在低能階分布較多,因此整體而言是在淨吸收微波能量。實驗時即是量測此吸收值,轉換得到光譜。 === 參數 === *g因子 *A参数 *D参数 *E参数 *a参数 *F参数 *P参数 == 電子自旋共振造影 == EPR用在造影上,理想上是可以用在定位人體中所具有的自由基,理論上較常出現在[[發炎]]病灶;但目前仍處在開發階段,包括[[訊雜比]]等等問題待解決。 == 参见 == * [[核磁共振]] {{光谱学分支}} {{Authority control}} [[Category:磁共振|EP]] [[Category:磁振造影|EPR]] [[Category:俄羅斯發明|EPR]]
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