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'''表面电荷'''即在界面处存在的[[电荷]]。有很多过程可以使表面带电,比如[[离子]]吸附、[[质子化]]或[[去质子化]]、表面的[[官能团|化学基团]]发生[[电离]]、外加电场。表面电荷会产生[[电场]],使粒子之间有排斥或吸引的相互作用,这是很多胶体性质的成因。<ref name=Butt> {{cite book |title=Physics and chemistry of interfaces |url=https://archive.org/details/physicschemistry0000butt_2ed |last1=Hans-Jurgen |first1=Butt |last2=Graf |first2=Karlheinz |last3=Kappl |first3=Michael |year=2006 |publisher=Wiley-VCH |location=Germany |isbn=978-3-527-40629-6 |pages=[https://archive.org/details/physicschemistry0000butt_2ed/page/45 45], 55, 56, 76–82}}</ref> 物体处于[[流体]]中一般都會带上电荷。几乎所有的流体都会含有[[离子]],包括正离子(阳离子)和负离子(阴离子),离子与表面會有相互作用,导致有离子吸附到物体表面。 另外一个表面电荷的机制是,表面的[[官能团|化学基团]]发生[[电离]]。 ==表面电荷密度== {{Main|电荷密度}} 表面电荷密度定义为电荷数目, q,与表面的面积, A,之比:<ref> {{Citation | last = Weisstein }} </ref> :<math>\sigma=\frac{q}{A}</math> ===导体=== 根据[[高斯定律]],处于静电平衡下的导体,内部没有电荷,只在导体表面有电荷分布,表面电荷密度为 :<math>\sigma=E\epsilon_0</math> 其中,<math>E</math>为导体的电荷产生的电场,<math>\epsilon_0</math>为真空介电常数。该关系只对无限大导体表面成立,或距导体无限小处成立。<ref>{{Cite web | last = Nave | first = Carl R. | title = Gaussian surfaces | publisher = Georgia State University | year = 2010 | url = http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/electric/gausur.html | accessdate = 27 April 2011 | archive-date = 2021-04-29 | archive-url = https://web.archive.org/web/20210429001216/http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/electric/gausur.html | dead-url = no }}</ref> ===胶体=== {| class="wikitable sortable" style="float: right;" |- ! 化合物 !! 化学式 !! 零电荷点 |- | [[三氧化钨]] || WO<sub>3</sub> || 0.2-0.5<ref name="Kosmulski">Marek Kosmulski, "Chemical properties of material surfaces", Marcel Dekker, 2001. Retrieved 30 May 2011</ref> |- | [[碳化硅]] (alpha) || SiC || 2-3.5<ref name="Lewis">Lewis, JA (2000). 'Colloidal processing of ceramics', ''Journal of the American Ceramic Society'' vol. 83, no. 10, pp.2341-2359. Retrieved 30 May 2011</ref> |- |[[二氧化锰]] || MnO<sub>2</sub> || 4-5<ref name="Kosmulski"/> |- |[[氮化硅]] || Si<sub>3</sub>N<sub>4</sub> || 6-7<ref name="Jolivet">Jolivet J.P., ''Metal oxide chemistry and synthesis. From solution to solid state'', John Wiley & Sons Ltd. 2000,ISBN 0-471-97056-5 (English translation of the original French text, ''De la solution à l'oxyde'', InterEditions et CNRS Editions, Paris, 1994). Retrieved 30 May 2011</ref> |- | [[一氧化二铊]] || Tl<sub>2</sub>O || 8<ref>Kosmulski M and Saneluta C (2004). 'Point of zero charge/isoelectric point of exotic oxides: Tl2O3', ''Journal of Colloid and Interface Science'' vol. 280, no. 2, pp. 544-545. Retrieved 30 May 2011</ref> |- | [[氧化铜]]|| CuO|| 9.5<ref name="Lewis"/> |- |[[一氧化镍]] || NiO || 10-11<ref name="Lewis"/> |} 浸于[[电解质]]溶液中的表面往往带有电荷,常见的机制是离子吸附。<ref>{{Cite web | title = Origins of surface charge | publisher = Silver Colloids | year = 2010 | url = http://www.silver-colloids.com/Tutorials/Intro/pcs13.html | accessdate = 27 April 2011 | archive-date = 2019-10-28 | archive-url = https://web.archive.org/web/20191028192538/http://www.silver-colloids.com/Tutorials/Intro/pcs13.html | dead-url = no }}</ref> 带电-{zh-tw:表}-面附近会有反离子富集,形成所谓[[双电层]]结构。<ref>{{Cite web | title = The electric double layer | publisher = Silver Colloids | year = 2010 | url = http://www.silver-colloids.com/Tutorials/Intro/pcs17A.html | accessdate = 27 April 2011 | archive-date = 2019-09-11 | archive-url = https://web.archive.org/web/20190911111228/http://www.silver-colloids.com/Tutorials/Intro/pcs17A.html | dead-url = no }}</ref> 表面的化学基团如果含氧原子或氮原子,在水溶液中可能发生质子化或去质子化,使表面带上电荷,此时,表面带电受溶液中[[pH值]]的影响。在某一pH值时,表面静电荷为零,这一pH值叫做零电荷点(point of zero charge,PZC)。一些常见物质的零电荷点列于左边表格中。 ==界面电势== 界面是两相(比如固体和液体)的边界。<ref name=Butt/> 界面电势就是界面上的电荷的[[电势]]。比如蛋白质表面的一些氨基酸,比如谷氨酸在pH值大于4.1时会发生显著电离,使蛋白质带上电荷,因此会造成界面电势。界面电势可以解释双电层的形成,在{{Link-en|动电现象|Electrokinetic phenomena}}研究中也是一个非常有用的概念。下面简要描述双电层的理论。 ===亥姆霍兹模型=== 双电层模型是[[赫尔曼·冯·亥姆霍兹]]最早引入的。亥姆霍兹模型假设,溶液中只有电解质,电极附近没有化学反应,离子与电极之间只有静电相互作用,因为电极上带有电荷。为了使界面呈电中性,要求电极表面附近,离子有特别的分布,形成一层电荷,中和电极表面上的电荷。离子与电极之间的距离,最小为离子的半径加上离子的溶剂化球半径。即亥姆霍兹模型等价于一平面[[电容器]],两平面之间电势与二者间距呈线性关系。 亥姆霍兹模型是描述带电界面的基础,有几个重要因素没有考虑:离子的扩散与混合、离子可能的吸附、溶剂偶极矩与电极之间的相互作用。 <ref>{{Cite web |title = The electrical double layer |year = 2011 |url = http://www.cartage.org.lb/en/themes/sciences/Chemistry/Electrochemis/Electrochemical/ElectricalDouble/ElectricalDouble.htm |accessdate = 27 April 2011 |deadurl = yes |archiveurl = https://web.archive.org/web/20110531014449/http://www.cartage.org.lb/en/themes/Sciences/Chemistry/Electrochemis/Electrochemical/ElectricalDouble/ElectricalDouble.htm |archivedate = 2011年5月31日 }}</ref> ===古依-恰普曼模型=== 古依-恰普曼理论描述了静态表面电荷对表面电势的影响。<ref>{{Cite web |last = Ehrenstein |first = Gerald |title = Surface charge |date = 200 |url = http://www.biophysics.org/Portals/1/PDFs/Education/ehrenstein.pdf |accessdate = 30 May 2011 |deadurl = yes |archiveurl = https://web.archive.org/web/20110928073500/http://www.biophysics.org/Portals/1/PDFs/Education/ehrenstein.pdf |archivedate = 2011年9月28日 }}</ref> 古依认为,带电-{zh-tw:表}-面的界面电势由表面上的电荷及溶液中等量的反离子来确定。<ref>{{Cite web | last = SMIRNOV | first = Gerald | title = Double bilayer | year = 2011 | url = http://web.nmsu.edu/~snsm/classes/chem435/Lab14/double_layer.html | accessdate = 30 May 2011 | archive-date = 2021-04-21 | archive-url = https://web.archive.org/web/20210421094148/https://web.nmsu.edu/~snsm/classes/chem435/Lab14/double_layer.html | dead-url = no }}</ref> 反离子不是仅仅束缚在带电-{zh-tw:表}-面上,而是在表面附近呈一弥散的分布。反离子浓度,<math>C</math>,满足如下关系: :<math> C=C_0e^{-(\frac{\psi ze}{kT})}</math> <math>C_o</math>为反离子在电势为零处的浓度, z 为离子的离子价, e 为一个质子的电量, k 为 [[波耳兹曼常数]], ψ 为表面附近溶液中的电势分布。 古依-恰普曼理论缺陷在于,假设摩尔浓度与活度相等,并假设离子为点电荷。 ===表面电荷与表面电势=== 表面电荷与表面电势由格雷厄姆方程给出:<ref name=Butt /> :<math> \sigma=\sqrt{8C_0\epsilon\epsilon_0k_BT}\sinh\left(\frac{ze\psi_0}{2k_BT}\right) </math> 其中,<math>\sigma</math>为表面电荷密度。 在高温极限下,<math>\sinh(x)</math> 可以展开成 <math>\sinh(x)</math> = <math> x + x^3/3!+...</math> <math>\approx</math> <math>x</math>,<math>\lambda_D=(8C_0\epsilon\epsilon_0k_BT)^{-1/2}</math> 为[[德拜长度]],于是,得 : <math>\sigma=\frac{\epsilon\epsilon_0\psi_0}{\lambda_D}</math> ===施特恩模型=== 施特恩模型本质上是亥姆霍兹模型和古依-恰普曼模型的结合。施特恩模型里,离子有一定大小,不能无限靠近带电-{zh-tw:表}-面,间距至少为纳米量级。距离带电-{zh-tw:表}-面最近一层离子称为施特恩层。离子分布受带电-{zh-tw:表}-面影响的最大距离处为滑动面,在滑动面以外,为本体溶液。滑动面处电势叫做[[界达电位]],它在物理上比表面电势更有意义。<ref name=Butt /> ==应用== 带电-{zh-tw:表}-面极其重要,有着广泛的应用。比如,溶液中胶体要保持分散状态完全依赖于胶体之间的排斥相互作用。<ref>{{Cite web |title = Zeta potential measurement |publisher = Brookhaven Instruments Ltd. |year = 2007 |url = http://www.brookhaven.co.uk/zeta-potential.html |accessdate = 16 Apr 2011 |archive-date = 2003-07-19 |archive-url = https://archive.today/20030719120311/http://www.brookhaven.co.uk/zeta-potential.html |dead-url = yes }}</ref>如果排斥力被减弱,比如加入盐或高分子链,胶体粒子可能不会保持悬浮,會发生[[絮凝]]。<ref>{{Cite web | last = Hubbe | first = Martin | title = Flocculation of colloids or of fiber slurries | publisher = North Carolina State University | year = 2007 | url = http://www4.ncsu.edu/~hubbe/EqipUnit/Floccula.htm | accessdate = 16 Apr 2011 | archive-date = 2018-04-25 | archive-url = https://web.archive.org/web/20180425064757/http://www4.ncsu.edu/~hubbe/EqipUnit/Floccula.htm | dead-url = no }}</ref> ===动电现象=== 动电现象指双电层造成的各种效应,一个突出的例子是[[电泳]],悬浮在介质中的带电粒子在外加电场驱动下运动。<ref>{{Cite web |title = Chapter 4: Electrophoresis - Introduction |publisher = Dr. William H. Heidcamp, Biology Department, Gustavus Adolphus College |year = 1995 |url = http://homepages.gac.edu/~cellab/chpts/chpt4/intro4.html |accessdate = 30 May 2011 |archive-url = https://web.archive.org/web/20130902044428/http://homepages.gac.edu/~cellab/chpts/chpt4/intro4.html |archive-date = 2013-09-02 |dead-url = yes }}</ref> 电泳广泛用于生物化学中,根据分子的大小和电荷区分分子,比如蛋白质。其他例子包括[[电渗流]]、 {{Link-en|沉降电势|sedimentation potential}} 和 {{Link-en|流动电势|Streaming potential}}。<ref name=Butt /> ===蛋白质=== [[蛋白质]]是带电的生物分子,带电情况对溶液中pH值非常敏感。酶蛋白和跨膜蛋白的活性依赖于带电情况,蛋白质[[活性位点]]必须有合适的表面电荷,才能与具体基底结合。 <ref>{{Cite journal | last1 = Escobar | first1 = Laura | last2 = Root | first2 = Michael J. | last3 = MacKinnon | first3 = Robert | title = Influence of protein surface charge on the bimolecular kinetics of a potassium channel peptide inhibitor | journal = Biochemistry | volume = 32 | issue = 27 | pages = 6982–6987 | date = July 1993 | url = http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/bi00078a024 | doi = 10.1021/bi00078a024 | accessdate = 16 April 2011 | pmid=7687466}} http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/bi00078a024</ref> ===粘合剂/涂料=== ==参考文献== {{reflist}} {{Authority control}} [[Category:電荷]] [[Category:電化學]] [[Category:表面科學]]
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