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{{NoteTA|G1=Science}} '''范第姆特方程'''({{lang-en|Van Deemter equation}})在色谱学中是综合考虑了分离过程中引起峰展宽的物理因素、动力学因素和热力学因素后得到的单位柱长的总峰展宽与[[流动相]][[流速]]的关系式。<ref>{{cite journal | doi = 10.1016/0009-2509(56)80003-1 | author = van Deemter JJ, Zuiderweg FJ and Klinkenberg A | year = 1956 | title = Longitudinal diffusion and resistance to mass transfer as causes of non ideality in chromatography | journal = [[Chem. Eng. Sc.]] | volume = 5 | pages = 271–289}}</ref>一般来说,影响峰展宽的因素包括[[多路径效应]],[[扩散]](径向的和轴向的)与固定相和流动相间的[[传质]]阻力。[[液相色谱]]中的[[流动相]]流速常取出口的流速,即体积流量与柱横截面积之比。对于[[填充柱]]来说,通常取出口横截面积为柱横截面积的0.6倍。另一种方法是用柱长与[[死區时间]](※結束時間)的比。如果流动相是气相,还要进行温度与压强的校正。通常用[[理论塔板]]高度来表示色谱分离过程中的峰展宽。范德姆特方程呈[[双曲线|双曲]]形函数的形式,表明流动相的流速存在一个最优值,在该点柱效最高。范第姆特方程是将色谱速率理论运用于色谱洗脱过程的分析中得到的。 ==简单形式== 范第姆特方程最常用的形式如下式所示,该式直观地反映了流动相流速对于分离的影响。 :<math> H = A + \frac{B}{u} + C \cdot u </math> 式中A, B, C为常数,''u''表示流动相的流速。 A项反映的是被分析物在填充柱中可能采取不同的路径,因而经过的路程也不一样长,引起色谱峰的展宽,这就是“多路径效应”。在[[毛细管柱|毛细管]]开管柱中不存在多路径效应,这一项为零。 B/''u'' 表示的是因为色谱柱各部分存在浓差而引起的纵向扩散带来的峰展宽。 C''u''表示达到固定相与流动相的平衡之后由于在固定相与流动相传质存在着阻力引起的峰展宽。 微分后可得到最佳流速为 :<math> u_{\text{opt}}= \sqrt{\frac{B}{C}} </math> ==完整形式== 范第姆特方程的完整形式如下: :<math>H = 2\lambda d_p + 2GD_m/\mu + \omega(d_p \mbox{ or } d_c)^2\mu/D_m +Rd_f^2\mu/D_s</math> 式中: * H 为理论塔板高度 * λ 是一个与柱内填料粒度均一性与填充状态有关的常数 * d<sub>p</sub> 为填料的粒径 * G, ω 和 R 为常数 * D<sub>m</sub> 是被分析物在[[流动相]]中的分子[[扩散系数]] * d<sub>c</sub> 是毛细管的直径 * d<sub>f</sub> 是固定相的膜厚度 * D<sub>s</sub> 是被分析物在[[固定相]]中的分子扩散系数 ==外部链接== *http://www.shu.ac.uk/schools/sci/chem/tutorials/chrom/chrom1.htm {{Wayback|url=http://www.shu.ac.uk/schools/sci/chem/tutorials/chrom/chrom1.htm |date=20060505185255 }} * [http://boojakascha.ch/index.php?page=laborratte_en An automated Excel file for the empiric determination of the Van Deemter equation through matrix regression for a given measurement system] {{Wayback|url=http://boojakascha.ch/index.php?page=laborratte_en |date=20180919204032 }} (英語) ==参考文献== <references/> {{色谱法}} [[Category:色谱法]] [[Category:方程]]
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