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'''缺电子分子'''或'''缺電子化合物''',指[[分子]]中的[[价电子]]数少于其形成正常[[共价键]]所需[[电子]]数的[[化合物]]。 例如: *[[乙硼烷]]若按[[乙烷]]结构应需14个价电子,但只含有12个价电子,不能形成像乙烷分子那样的7个二中心二电子键(2c-2e),这时它需要通过[[三中心二电子键]](3c-2e)来补偿。 在[[分子结构]]中含有多中心缺电子键的分子称为'''缺电子分子'''。 '''缺电子分子'''是指中心原子价层电子数少于8的分子,它们通常用两种方式来使自身稳定<ref name=CCME>{{cite journal|title=对于超价化合物定义及成键特征的重新认识|author=金鑫、李振东|year=2005|url=http://www.chem.pku.edu.cn/bianj/paper/05/17.pdf|deadurl=yes|archiveurl=https://web.archive.org/web/20150604011300/http://www.chem.pku.edu.cn/bianj/paper/05/17.pdf|archivedate=2015-06-04}}</ref>。 第一种是形成多中心键,使得[[HOMO/LUMO|HOMO]]电子的离域范围增大,与[[HOMO/LUMO|LUMO]]的能级差增加,分子更稳定。例如[[三氯化铝]]经常以[[双聚体]]或多聚体存在,甲硼烷极不稳定易双聚成[[乙硼烷]]。<ref>{{Greenwood&Earnshaw}}</ref>还有碳的配位数超过4时,均形成了多中心键,例如Al<sub>2</sub>(CH<sub>3</sub>)<sub>6</sub>、(Ph<sub>3</sub>PAu)<sub>5</sub>C<sup>+</sup>BF<sub>4</sub><sup>-</sup>、C<sub>2</sub>B<sub>10</sub>H<sub>12</sub>、[Co<sub>8</sub>C(CO)<sub>18</sub>]<sup>2-</sup>中碳的分别配位数为5、6、5、8。 第二种是将电子反馈给配体。例如[[三氟化硼]]中氟的π轨道电子离域到硼的p轨道内,形成通常所说的<math>\Pi_4^6</math>键,此键键级为1,使得总成键电子数为8。而[[氯化铍]]则因为轨道能量相差过大而属于上一种分子。 ==参见== *[[超价分子]] *[[奇电子分子]] ==参考资料== {{reflist}} {{化学键和分子间作用力}} {{化學小作品}} [[Category:化学键]] [[Category:分子结构]] [[Category:化合物]]
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