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{{NoteTA|G1=物理學}}
在[[统计物理]]中，'''系综'''（{{lang-en|ensemble}}）代表一定条件下一个体系的大量可能状态的集合。也就是说，系综是系统状态的一个概率分布。对一相同性质的体系，其[[微观状态]]（比如每个粒子的位置和速度）仍然可以大不相同。（实际上，对于一个宏观体系，所有可能的微观状态数是天文数字。）在概率论和数理统计的文献中，使用“[[概率空间]]”指代相同的概念。

统计物理的一个原理（[[各态历经]]原理）是：对于一个处于平衡的体系，物理量的时间平均，等于对对应系综里所有体系进行平均的结果。

体系的平衡态的物理性质可以对不同的微观状态求和来得到。系综的概念是由[[约西亚·吉布斯]]在1878年提出的。

常用的系综有：

* [[微正则系综]]（microcanonical ensemble）：系综里的每个体系具有相同的[[能量]]（通常每个体系的粒子数和体积也是相同的）。
* [[正则系综]] （canonical ensemble）：系综里的各体系可以和外界环境交换能量（每个体系的粒子数和体积仍然是固定且相同的），但系综内各体系有相同的[[温度]]。
* [[巨正则系综]]（grand canonical ensemble）：正则系综的推广，各体系可以和外界环境交换能量和粒子，但系综内各个体系有相同的温度和[[化学势]]。
* [[等温等压系综]]（isothermal-isobaric ensemble）：正则系综的推广，各体系可以和外界环境交换能量和体积，但系综内各个体系有相同的温度和[[压强]]。

在系综中，物理量的变化范围（fluctuation）与其本身大小的比值会随着体系变大而减小。于是，对于一个宏观体系，从各种系综计算出的物理量的差异将趋向于零。

== 配分函数 ==

配分函数是系综里所有可能微观态的加权和，每个微观态的权重是它在系综里面出现的（没有归一化的）[[概率]]。这个概率是由不同的系综决定的。比如对于微正则系综，如果微观态能量<math>E\,</math>正好是系综规定的能量<math>E_0\,</math>，那么几率为1；否则为零。

:<math> \Omega(E_0) = \sum \delta(E-E_0) </math>

对于正则系综，这个几率是<math>\exp(-\beta E)\,</math>。其中<math>\beta =1/k_B T\,</math>是代表正则系综的一个参数，<math>k_B\,</math>是[[玻尔兹曼常数]](Boltzmann constant)，<math>T\,</math>是温度。

:<math> Z(\beta) = \sum \exp(-\beta E) </math>

巨正则系综由两个参数决定，<math>\beta</math>和逸速度<math>z\,</math>（或者是化学势<math>\mu=k_B T\ln z\,</math>）。<math>\beta\,</math>和<math>z\,</math>是相互独立的。一个控制能量交换，另一个控制粒子交换。

:<math> \Xi(\beta, z) = \sum_{N=0}^{\infty} \sum z^N \exp(-\beta E) </math>

等温等压系综由<math>\beta\,</math>和压强<math>p\,</math>决定。

:<math> \Delta(\beta, p) = \sum \exp(-\beta (E+pV)) </math>

许多物理量可以从对于配分函数的[[导数]]中求得。比如在正则系综中，平均能量是<math>\ln Z\,</math>是对<math>-\beta\,</math>
导数。

:<math> \langle E \rangle = -\partial \ln Z /\partial \beta </math>

不同系综的配分函数的对数往往对应于不同的热力学量。比如微正则系综对应[[熵]]；正则系综对应[[亥姆霍兹自由能]]；巨正则系综对应压强和体积的乘积；等温等压系综对应[[吉布斯能]]。

== 参考 ==
* [[统计物理]]
* [[微正则系综]]
* [[正则系综]]
* [[巨正则系综]]
* [[等温等压系综]]
* [[路徑積分表述|路径积分]]

{{统计力学}}
{{Statistical mechanics topics}}

[[Category:统计力学]]