查看“︁硫氰酸汞”︁的源代码

{{chembox
| verifiedrevid = 442284218
| Name = 硫氰酸汞
| NameEn = Mercury(II) thiocyanate
| ImageFile = Mercury thiocyanate.png
| ImageFile2 = Mercury_thiocyanate_powder.png
| ImageSize = 200px
| ImageName = Mercury(II) thiocyanate
| OtherNames = 硫氰化汞<br />Mercuric thiocyanate<br />Mercuric sulfocyanate
| Section1 = {{Chembox Identifiers
| CASNo = 592-85-8
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|??}}
|  PubChem  =  11615
|  EINECS  =  209-773-0
|  InChI  =  1S/2CHNS.Hg/c2*2-1-3;/h2*3H;/q;;+2/p-2
|  InChIKey  =  GBZANUMDJPCQHY-UHFFFAOYSA-L
|  SMILES  =  C(#N)[S-].C(#N)[S-].[Hg+2]
}}
| Section2 = {{Chembox Properties
  | Formula = Hg(SCN)<sub>2</sub>
  | MolarMass = 316.755 g/mol
  | Appearance = 白色至黃褐色[[单斜晶系]]粉末
  | Odor = 無味
  | Density = 3.71 g/cm³（固態）
  | Solubility = 0.069 g/100 mL
| SolubleOther = 可溶於稀[[鹽酸]]、[[氰化鉀|KCN]]、[[氨]] <br> 微溶於[[乙醇]]、[[醚]]
  | Solvent = 其他溶劑
  | MeltingPt = 165 °C (分解)
  | BoilingPt =
  }}
| Section7 = {{Chembox Hazards
  | wxxfh={{wxxfh|T+|N}}
  | RPhrases = {{R26/27/28}}, {{R33}}, {{R50/53}}
  | SPhrases = {{S13}}, {{S28}}, {{S36}}, {{S45}}, {{S60}}, {{S61}}
  | NFPA-H = 3
  | NFPA-F = 1
  | NFPA-R = 1
  | LD50 = 46 mg/kg（老鼠，口服）
  }}
| Section8 = {{Chembox Related
  | OtherAnions = [[氟化汞]]<br/>[[氯化汞]]<br/>[[碘化汞]]
  | OtherCations = [[硫氰酸鉀]]<br/>[[硫氰酸鈉]]<br/>[[硫氰酸銨]]
  }}
}}
'''硫氰酸汞'''也稱為'''硫氰化汞'''，化學式[[汞|Hg]]([[硫|S]][[碳|C]][[氮|N]])<sub>2</sub>，是由[[硫氰酸根|硫氰根]][[離子]]和Hg<sup>2+</sup>形成的[[無機化合物]]。其外觀為白色无臭味的粉末或针状结晶，若是純度較低，顏色會變為灰色。硫氰酸汞是市售的化學品，不過其價格較高<ref name=Aldrich/>。硫氰酸汞曾被應用在[[爆竹]]中，當燃燒時硫氰酸汞會膨脹，曲折如蛇形，一般稱為[[法老之蛇 (爆竹)|法老之蛇]]<ref name=snakes/>。現今還是有爆竹使用硫氰酸汞，但因為在反應時會產生有毒氣體，多半已不使用。

==合成==
最早合成硫氰酸汞的化學家可能是[[永斯·貝采利烏斯]]，在1821年合成<!--with evidence for the first pure sample occurring in 1866 prepared by a chemist named Hermes.--><ref name=snakes/> 。由於硫氰酸汞的離子特性，有許許多製備硫氰酸汞的方法。硫氰酸汞可以由含有汞離子及[[硫氰酸根]]離子的溶液反應而成，由於硫氰酸汞對水的溶解度很低，會形成[[沉澱]]，但需要注意的是，當[[硫氰酸根]]過量時會形成紅色的錯離子而溶於水中。硫氰酸汞可溶於[[苯]]、[[己烷]]及[[甲基異丁基酮]]等有機溶劑中.<ref name="Sekine"/>。大部份合成的方式都會利用硫氰酸汞的沈澱，貝采利烏斯及[[弗里德里希·维勒]]是二個早期合成硫氰酸汞的化學家，分別使用以下的方程式合成硫氰酸汞：

:<math>\rm 2 HSCN + HgO \longrightarrow Hg(SCN)_2 + H_2O</math>（貝采利烏斯）
<!-- 2 HSCN + HgO &rarr; Hg(SCN)<sub>2</sub> + H<sub>2</sub>O -->

:<math>\rm Hg(NO_3)_2 + 2 KSCN \longrightarrow Hg(SCN)_2 \downarrow + 2 KNO_3</math>（维勒）
<!-- Hg(NO<sub>3</sub>)<sub>2</sub> <sub> (aq)</sub> + 2 KSCN <sub> (aq)</sub> &rarr; Hg(SCN)<sub>2</sub> <sub> (s)</sub> + 2KNO<sub>3</sub> <sub> (aq)</sub> -->

==法老之蛇==
[[Image:Weze_faraona.png|120px|thumb|left|法老之蛇]]
硫氰酸汞若接觸到足夠的熱源，會有快速的放熱反應，產生大量如蛇一樣捲曲的固體，此一現象稱為[[法老之蛇 (爆竹)|法老之蛇]]。由於此特殊現象，硫氰酸汞曾被用在爆竹中。硫氰酸汞在燃燒時會有不明顯的火焰，可能是藍色、黃色或橙色。形成的固體產物顏色可以從深灰色到淺棕色不等，其內部顏色一般會比外層要暗<ref name=snakes/>。

该反应的方程式为：

<math>\rm 4 Hg(SCN)_2 \longrightarrow 4 HgS + 2 CS_2 + 3 (CN)_2 \uparrow + N_2 \uparrow</math>

弗里德里希·維勒在1821年第一次合成硫氰酸汞時，就已經發現此一性質：「（燃燒後）的產物會像蟲一様捲曲，體積較原來增加很多，顏色類似石墨的灰色，但淺很多。」德國一度有販賣一種名為「Pharaoschlange」的爆竹，但後來因為有孩童誤食爆竹燃燒後的固體後死亡，發現燃燒後的產物有毒，後來已禁止販售<ref name=snakes/>。

後來有一種稱為黑蛇的爆竹，燃燒後的效果類似法老之蛇，但效果較弱。黑蛇的組成成份的毒性較弱，一般是由[[碳酸氫鈉]]和[[糖]]或是由[[亞麻仁油]]和[[萘]]的混合物所構成。

==應用及化學性質==
硫氰酸汞可用在化學合成中．在合成含硫氰酸根及汞離子的化合物時會用到硫氰酸汞。這類化合物包括硫氰酸汞鉀（K[Hg(SCN)<sub>3</sub>]）及硫氰酸汞銫（Cs[Hg(SCN)<sub>3</sub>]）。Hg(SCN)<sub>3</sub><sup>-</sup>離子也可以獨立存在．和其他合物反應，形成上述的化合物或是其他類似的產物。用[[紅外光譜學]]、[[拉曼光譜學]]及{{link-en|固態核磁共振|solid state NMR}}進行分析時可以找到這些化合物<ref name="Bowmaker"/>。

硫氰酸汞也可以用在有機合成中，和有機化合物進行[[雙分子親核取代反應]]（S<sub>N</sub>2反应），用硫氰酸根取代化合物中的鹵素。由於硫氰酸根的二端都會和有機化合物反應，所產生的產物會是二種化合物的混合物，其中一種是硫氰酸根中硫和有機化合物的碳鏈連結，另一種則是用氮元素和有機化合物的碳鏈連結<ref name="Kitamura"/>。

當用[[紫外－可见分光光度法]]檢測水溶液中的鹵素離子時，加入硫氰酸汞可以提昇其檢測限，此方法在1952年提出，也是後來世界各實驗室檢測鹵素常用的方法。在1964年發明了自動化檢測的系統，位在美國紐約州的Technicon公司在1974年製作了商品化的鹵素分析儀。基本原理是讓待測物的鹵素離子和硫氰酸汞及鐵離子反應。鹵素離子會使硫氰酸汞分解，硫氰酸根和鐵離子產生錯離子Fe(SCN)<sup>2+</sup>，會吸收450&nbsp;nm的可見光，可以依此量測Fe(SCN)<sup>2+</sup>的濃度，再推算鹵素離子的濃度<ref name=cirello/>。

1995年時發現另一個用硫氰酸汞檢測水溶液中鹵素離子濃度的方法，此方法只需將硫氰酸汞加入待測物中，不需再加入鐵離子，硫氰酸汞和鹵素離子會形成[[配合物]]，吸收254&nbsp;nm的可見光，其量測的鹵素離子濃度較1952年發現，需要鐵離子的檢測方式要準確<ref name=cirello/>。

==參考資料==
{{reflist|refs=
<ref name=snakes>
 {{ cite journal | author = Davis, T. L. | title = Pyrotechnic Snakes 
   | journal = Journal of Chemical Education | volume = 17 | year = 1940 | issue = 6 | pages = 268–270 
   | doi = 10.1021/ed017p268 }}
</ref>
<ref name=Aldrich>
 {{ cite web | publisher = Sigma Aldrich | title = Mercury Thiocyanate 
   | url = http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/fluka/83374?lang=en&region=US }}
</ref>
<ref name="Sekine">
 {{ cite journal | author = Sekine, T.; Ishii, T. | title = Studies of the Liquid-Liquid Partition systems. VIII. The Solvent Extraction of Mercury (II) Chloride, Bromide, Iodide and Thiocyanate with Some Organic Solvents | journal = Bulletin of the Chemical Society of Japan | year = 1970 | volume = 43 | issue = 8 | pages = 2422–2429 | doi = 10.1246/bcsj.43.2422 | url = http://www.journalarchive.jst.go.jp/jnlpdf.php?cdjournal=bcsj1926&cdvol=43&noissue=8&startpage=2422&lang=en | format = pdf }}{{dead link|date=2018年1月 |bot=InternetArchiveBot |fix-attempted=yes }}
</ref>
<ref name="Bowmaker">
 {{ cite journal | author = Bowmaker, G. A.; Churakov, A. V.; Harris, R. K.; Howard, J. A. K.; Apperley, D. C. 
   | title = Solid-State <sup>199</sup>Hg MAS NMR Studies of Mercury(II) Thiocyanate Complexes and Related Compounds. Crystal Structure of Hg(SeCN)<sub>2</sub> 
   | journal = Inorganic Chemistry | year = 1998 | volume = 37 | issue = 8 | pages = 1734–1743 
   | doi = 10.1021/ic9700112 }}
</ref>
<ref name="Kitamura">
  {{ cite journal | author = Kitamura, T.; Kobayashi, S.; Taniguchi, H. 
    | title = Photolysis of Vinyl Halides. Reaction of Photogenerated Vinyl Cations with Cyanate and Thiocyanate Ions 
    | journal = Journal of Organic Chemistry | year = 1990 | volume = 55 | issue = 6 | pages = 1801–1805 
    | doi = 10.1021/jo00293a025 }}
</ref>
<ref name=cirello>
  {{ cite journal 
    | author = Cirello-Egamino, J.; Brindle, I. D. 
    | title = Determination of chloride ions by reaction with mercury thiocyanate in the absence of iron(III) using a UV-photometric, flow injection method 
    | url = https://archive.org/details/sim_analyst_1995-01_120_1/page/183
    | journal = Analyst | year = 1995 | volume = 120 | issue = 1 | pages = 183–186 
    | doi = 10.1039/AN9952000183 }}
</ref>
}}

{{汞化合物}}
{{硫氰酸盐}}
[[Category:烟火化学品]]
[[Category:硫氰酸盐]]
[[Category:二价汞化合物]]