查看“︁电位-pH图”︁的源代码
←
电位-pH图
跳转到导航
跳转到搜索
因为以下原因,您没有权限编辑该页面:
您请求的操作仅限属于该用户组的用户执行:
用户
您可以查看和复制此页面的源代码。
[[Image:Pourbaix Diagram of Iron.svg|300px|thumb|铁的电位-pH图。<ref>[http://people.bath.ac.uk/chsataj/CHEY0016%20Lecture%2015.htm University of Bath] {{webarchive|url=https://web.archive.org/web/20090303234614/http://people.bath.ac.uk/chsataj/CHEY0016%20Lecture%2015.htm |date=2009-03-03 }} & [http://www.wou.edu/las/physci/ch412/pourbaix.htm Western Oregon University] {{Wayback|url=http://www.wou.edu/las/physci/ch412/pourbaix.htm |date=20100603210956 }}</ref> ]] '''电位-pH图''',也称'''电势-pH图'''、'''稳定区图'''、'''普尔贝图''',是表示系统的[[标准电极电势|电极电势]]与[[pH]]关系的图,它在[[电化学]]中有很重要的意义。最早由比利时学者{{en-link|马塞尔·普尔贝|Marcel Pourbaix}}(Marcel Pourbaix)等人在20世纪30年代使用,用于金属腐蚀问题,后应用范围逐渐扩大到电化学、分析、无机、地质科学等领域,有很强的实用性。它相当于研究[[相平衡]]时的[[相图]],是一种电化学的平衡图。 最简单的电位-pH图只涉及一种[[化學元素|元素]]的不同[[氧化态]]形态与水构成的体系,用它可以预测在具特定[[電勢|电位]](氧还态)和[[PH值|pH]](酸度)的水溶液体系中,某种元素稳定存在的形态和条件。现在已有数十种元素与水构成的[[电位]]-pH图汇订成册(« Atlas d'équilibres électrochimiques »,《电化学平衡图谱》),使用时十分方便。 ==电位-pH图的构建== 电位-pH图的构建比较复杂,一般包括以下三步: #列出有关物质的各种存在状态及其[[化学势]]值; #写出相关物质之间反应的平衡关系式; #画出各类反应的电位-pH图,最后汇总。 ==电位-pH图的特点== *电位-pH图一般是以[[电位]]为纵坐标,pH为横坐标,[[坐标轴]]分别是向上和向右方向(电位和pH值增大)。 *图上的直线称为平衡线,代表两侧的物质在此线上浓度相等。如果平衡一侧涉及固体,则需要规定相应溶液物种的浓度。 *与pH无关而只与电位相关的反应,比如不涉及氢离子和氢氧根离子的[[氧化还原反应]](<math>\ Fe^{2+} - e^-\to Fe^{3+}</math>),在图上以水平的平衡线表示。 *与电位无关而只与pH相关的反应,如多数酸解离反应、[[氢氧化物]]的沉淀反应及氢氧化物沉淀在碱中溶解生成同价态物种的反应(<math>\ Al(OH)_3 + OH^-\to [Al(OH)_4]^-</math>),在图上以竖直的平衡线表示。 *某物种在电位-pH图上的位置靠近左上角,意味着它在偏酸性、氧化条件下的体系中稳定;位置靠近右下角,意味着它在偏碱性和还原性的体系中稳定。 *如果有两条平衡线相交,则电位较高的那段线所代表的平衡必定是不稳定的。 *一般地,平衡线的左方pH较低的范围内,酸性较强的物质比较稳定;平衡线的右方pH较高的范围内,酸性较弱的物质比较稳定。 *对于[[酸碱反应]]:pH低于平衡线时,酸性态稳定;pH高于平衡线时,碱性态稳定。 *对于[[氧化还原反应|氧还反应]]:电位高于平衡线时,氧化态稳定;电位低于平衡线时,还原态稳定。 *对于某一平衡反应,它在电位-pH图中对应的平衡线的斜率可以表示为:<math>\ -0.059m/n</math>,其中 m 为平衡方程式中氢离子前的系数,n 为平衡方程式中电子前的系数。如果(+)氢离子与(+)电子处在等式两侧,则 m 与 n 符号相反。如果以 pE(<math>\ = - \log [e^-]</math>(假想),类比于pH)为纵坐标,则斜率为 <math>\ -m/n</math>。 *对于水来说,它只有在一定的电位(与pH相关)的条件下才是稳定的,电位较高时水会被氧化为[[氧气]],较低时水则会被还原为[[氢气]]。水的电位-pH图包括下面两条斜率相同的平衡线: **<math>\ E_H = \frac{b}{2} (2pH-\log (P_{H_2}))</math> ,298K 时 <math>\ b= -2.303 \frac{RT}{F} = -0.0592 V</math>,为斜率 **<math>\ E_{O_2} = 1.229V+ \frac{b}{4} (4pH-\log (P_{O_2}))</math> ,b 值同上 *水的稳定区介于上述平衡线之间。以上平衡线在画其他电位-pH图时常以虚线表示出来,表示所使用溶剂的稳定区。高于氧化线或低于还原线的物种在水中都是不稳定的。 == 参看== * [[氧化物自由能图]] * [[元素电势图]] * [[自由能-氧化数图]] == 参考文献 == {{Reflist}} ==外部链接== {{Commons|Category:Pourbaix diagrams|电位-pH图}} * [http://www.corrosion-doctors.org/Biographies/PourbaixBio.htm Marcel Pourbaix] {{Wayback|url=http://www.corrosion-doctors.org/Biographies/PourbaixBio.htm |date=20141031192358 }} — Corrosion Doctors * [http://www.doitpoms.ac.uk/tlplib/pourbaix/index.php DoITPoMS Teaching and Learning Package- "The Nernst Equation and Pourbaix Diagrams"] {{Wayback|url=http://www.doitpoms.ac.uk/tlplib/pourbaix/index.php |date=20141106095647 }} [[Category:电化学]] [[Category:相变]]
该页面使用的模板:
Template:Commons
(
查看源代码
)
Template:En-link
(
查看源代码
)
Template:Reflist
(
查看源代码
)
Template:Wayback
(
查看源代码
)
Template:Webarchive
(
查看源代码
)
返回
电位-pH图
。
导航菜单
个人工具
登录
命名空间
页面
讨论
不转换
查看
阅读
查看源代码
查看历史
更多
搜索
导航
首页
最近更改
随机页面
MediaWiki帮助
特殊页面
工具
链入页面
相关更改
页面信息