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{{Unreferenced|time=2024-11-27T13:21:10+00:00}} {{NoteTA |G1=Physics }} {{热力学}} '''热力学基本关系'''可將一熱平衡[[封閉系統]]中的[[內能]]無窮小變化,表示為以下[[熵]]及體積的無窮小變化: :<math>dU= T dS - P dV\,</math> 其中 :''U''為內能 :''T''為[[絕對溫度]] :''S''為熵 :''P''為壓力 :''V''為體積 [[Category:熱力學]] == 由熱力學第一及第二定律的推導 == [[熱力學第一定律]]可用下式來表示: :<math>dU = \delta Q + \delta W\,</math> 根據[[熱力學第二定律]],可知下式在[[可逆過程]]中成立: :<math>dS = \delta Q/T\,</math> 因此: :<math>\delta Q = TdS\,</math> 用此式代入熱力學第一定律的表示式中,可得 :<math>dU = TdS + \delta W\,</math> 將dW用壓力和體積來表示,可得 :<math>dU = T dS - P dV\,</math> 以上均在可逆過程下進行推導,不過<math>U</math>、<math>S</math>及<math>V</math>均為熱力學狀態函數,和過程無關。因此上式在不可逆過程下也成立。 若系統不單是體積會改變,其中粒子的數量也可能改變,热力学基本关系可擴展為以下的形式: :<math>dU = T dS - \sum_{i}X_{i}dx_{i} + \sum_{j}\mu_{j}dN_{j}\,</math> 其中<math>X_{i}</math>是對應狀態參數<math>x_{i}</math>的[[廣義力]],而<math>\mu_{j}</math>是對應第<math>j</math>種粒子的[[化學勢]]。 [[Category:热力学]] [[Category:统计力学]]
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