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[[Image:Oxalic acid titration grid.png|thumb|200px|向草酸中滴加氢氧化钠溶液时,溶液pH随加入氢氧化钠量发生变化]] '''滴定曲线'''({{lang-en|'''titration curve'''}})通常表示的是滴定过程中溶液的[[pH]]值随加入[[滴定剂]]体积增大所发生的变化<ref> {{cite book |last=Skoog |first=D.A|author2=West, D.M.|author3= Holler, J.F.|author4= Crouch, S.R.|title=Fundamentals of Analytical Chemistry |publisher=Thomson Brooks/Cole |year=2004|edition=8th |isbn=0-03-035523-0}} Section 14C: Titration curves for weak acis</ref> 当原有溶液中的溶质完全被滴定剂反应时,对应的滴定曲线上的点称作[[等当量点]]。严谨来说,可以通过求滴定曲线的二阶[[导数]]并令其为零,求出滴定曲线的[[拐点]]来确定。但大多数情况下,也可以从滴定曲线上凹凸交界点直接估计。比如右图中的草酸滴定曲线,第一等当量点为15mL,第二等当量点为30mL。 对于一元弱酸,滴定曲线的起始点和等当量点之间的中点也容易直接读出来,此处对应的溶液中可近认为剩余酸和其[[共轭碱]][[浓度]]相等,于是根据[[亨德森-哈塞尔巴尔赫方程]]: :<math>\mathrm{pH} = \mathrm pK_{\mathrm a} + \log \left( \frac{[\mbox{base}]}{[\mbox{acid}]} \right)</math> :<math>\mathrm{pH} = \mathrm pK_{\mathrm a} + \log(1)\,</math> :<math>\mathrm{pH} = \mathrm pK_{\mathrm a} \,</math> 起始点和等当量点之间的中点的pH就等于一元弱酸的pK<sub>a</sub>,之后即可以求得离解常数''K<sub>a</sub>''。用这种直接观察方法求得醋酸的离解常数约为1.78×10<sup>−5</sup>(真实值为1.7×10<sup>−5</sup>) 对于多元弱酸,情况较复杂。比如[[草酸]],起始点和第一等当量点之间的中点对应的pH可以求得第一步离解的pK<sub>a</sub>。而第一、第二等当量点之间的中点课求得第二步离解的pK<sub>a</sub>,即7.5 mL和22.5 mL所对应的pH值(此处约为1.5和4)。 ==参考文献== {{Reflist}} [[Category:滴定]]
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