查看“︁氯化铬”︁的源代码

{{Otheruses}}
{{Chembox
|   Name = 氯化铬
|   ImageFile = Chromium(III)_chloride_green_hexahydrate.jpg
<!-- | ImageSize = 200px -->
|   ImageName = 六水合三氯化铬 绿色粉末
|   IUPACName = Chromium(III) chloride<br />Chromium trichloride
|   OtherNames = 三氯化铬、氯化铬(III)
| Section1 = {{Chembox Identifiers
| CASNo = 10025-73-7
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
| CASNo1 = 10060-12-5
| CASNo1_Comment =  六水
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|  RTECS  =  GB5425000
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|  PubChem  =  6452300
}}
| Section2 = {{Chembox Properties
|   Formula = CrCl<sub>3</sub>
|   MolarMass = 158.35 
|   MolarMass_notes = <br />''Cr=32.84%, Cl=67.16%''
|   Appearance = 见内文
|   Density = 2.76 g/cm<sup>3</sup>（固）
|   Solubility = 微溶于水（无水）<br />58.5g/100mL（六水）
|   MeltingPt = 1150 °C（无水）
|   BoilingPt = 1300 °C 分解
  }}
| Section3 = {{Chembox Structure
|   Coordination = [[八面体]]
|   CrystalStruct = [[三氯化钇]]型结构
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|   FlashPt = 不可燃
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|   OtherAnions = [[氟化铬]]、[[溴化铬]]、[[碘化铬]]
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|   OtherCpds = [[氯化亚铬]]、[[四氯化铬]]
  }}
}}

'''氯化铬'''（[[化学式]]：[[铬|Cr]][[氯|Cl]]<sub>3</sub>）也称'''三氯化铬'''、'''氯化铬(III)'''，是常见的铬(III)化合物之一，屬於[[鹵化物]]。有无水物和六水合物两种。

==物理性质及结构==
无水物为强烈发光的紫色结晶，几乎不溶于水。六水物 <math>\rm CrCl_3\!\cdot\!6H_2O\,</math> 是一个配合物，有三种[[水合异构]]体：<math>\rm [Cr(H_2O)_6]Cl_3, [Cr(H_2O)_5Cl]\!\cdot\!Cl_2\!\cdot\!H_2O</math><math>\rm , [Cr(H_2O)_4Cl_2]Cl\!\cdot\!2H_2O</math>，分别为紫色、浅绿色和暗绿色的固体。一般买到的都是暗绿色的异构体。

三氯化铬晶体中含有连接成层的 CrCl<sub>6</sub> 八面体单元，结构中存在螺旋状位错，不含有金属－金属键。它与[[三碘化铬]]同构。

==化学性质==
氯化铬是[[软硬酸碱理论|较硬]]的[[路易斯酸]]。其中含 d<sup>3</sup> 构型的三价铬，对于配体置换反应来说是惰性的。为了提高其活性，可以加入少量的还原剂（如锌 / 盐酸），将其还原为[[氯化亚铬]]，很快发生配体交换反应，然后使其与 CrCl<sub>3</sub> 通过氯桥发生电子转移，获得三价铬的配合物，并再生成少量活性的Cr(II)，直至所有Cr(III)都发生了取代反应。

无水三氯化铬几乎不溶于水，但在[[还原剂]]（如[[锌]]）存在时会缓慢溶解，原因可能是生成了[[电荷转移]]的桥连配合物 [Cr<sup>2+</sup>-X-Cr<sup>3+</sup>…X]。溶解的产物是紫色的 [Cr(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sup>3+</sup> 离子。如果配体是[[吡啶]]，则产物是 [CrCl<sub>3</sub>(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>N)<sub>3</sub>]。Cr(III)的配位数为6的配合物大多都是八面体型的。

:<math>\rm CrCl_3+3C_5H_5N \rightarrow [CrCl_3(C_5H_5N)_3]\,</math>

与碱金属氯化物（如[[氯化钾]]）熔融时，三氯化铬生成含八面体型 [CrCl<sub>6</sub>]<sup>3−</sup> 离子，以及多聚生成的 Cr<sub>2</sub>Cl<sub>9</sub><sup>3−</sup> 等离子的盐类。

==制备==
无水三氯化铬可通过单质高温化合制备。或者800°C时，用[[三氧化二铬]]与[[氯气]]在[[碳]]存在下反应也可以得到无水三氯化铬。<ref>D. Nicholls, ''Complexes and First-Row Transition Elements'', Macmillan Press, London, 1973.</ref>

:<math>\rm Cr_2O_3+3C+3Cl_2 \rightarrow 2CrCl_3+3CO\,</math>

六水合三氯化铬在650°C时与[[四氯化碳]]蒸汽反应，可以得到不含 CrOCl 的无水三氯化铬。也可以用[[亚硫酰氯]]脱水。

水合三氯化铬可由金属铬与[[盐酸]]反应得到。

==用途==
无水三氯化铬是[[有机金属化学]]中的重要原料。以它为原料可以制得很多[[有机铬化合物]]，比如结构上与[[二茂铁]]类似的[[二苯铬]]（下图）。三氯化铬也是很多铬(III)配合物的起始原料。

[[Image:CrCl3 dibenzenechromium.png|400px|center|二苯铬的合成]]

有机合成中，CrCl<sub>3</sub> 被原位还原生成的 CrCl<sub>2</sub> 是常用的有机还原试剂之一。它可以(A)将 C-Cl 键还原为 C-H 键，也可以(B)与[[醛]]作用，将其还原为烯基[[卤化物]]。第二个还原反应中通常用2:1摩尔比的三氯化铬和[[氢化铝锂]]。

[[Image:CrCl3 CrCl2.png|500px|center|有机合成中CrCl2应用]]

三氯化铬的路易斯酸性可以用于催化某些反应，例如用[[亚硝基化合物]]作亲双烯体的[[狄尔斯-阿尔德反应]]。<ref>{{cite journal en| author = Calvet, G.; Dussaussois, M.; Blanchard, N.; Kouklovsky, C. | journal = [[Organic Letters]] | title = Lewis Acid-Promoted Hetero Diels-Alder Cycloaddition of &alpha;-Acetoxynitroso Dienophiles  | year = 2004 | volume = 6 | pages = 2449–2451 | doi = 10.1021/ol0491336}}</ref>

==脚注==
{{reflist}}

==参考资料==
<div class="references-small">
# N. N. Greenwood, A. Earnshaw, ''Chemistry of the Elements'', 2nd ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, UK, 1997.
# ''Handbook of Chemistry and Physics'', 71st edition, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990.
# ''The Merck Index'', 7th edition, Merck & Co, Rahway, New Jersey, USA, 1960.
# A. F. Wells, ''Structural Inorganic Chemistry'', 5th ed., Oxford University Press, Oxford, UK, 1984.
# J. March, ''Advanced Organic Chemistry'', 4th ed., p.&nbsp;723, Wiley, New York, 1992.
# K. Takai, in ''Handbook of Reagents for Organic Synthesis, Volume 1: Reagents, Auxiliaries and Catalysts for C-C Bond Formation'', (R. M. Coates, S. E. Denmark, eds.), pp.&nbsp;206-211, Wiley, New York, 1999.</div>
{{铬化合物}}
{{氯化物}}
[[Category:三价铬化合物]]
[[Category:氯化物]]
[[Category:金属卤化物]]
[[Category:配位化合物]]
[[Category:铬-卤素化合物]]