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{{Expert|time=2015-12-14T03:43:54+00:00}} '''氢甲酰化反应'''也称'''羰基合成''',是工业上用[[烯烃]]与[[氢气]]及[[一氧化碳]]在高压(10-100atm)加热(40-200°C)和[[过渡金属]]催化下反应制备[[醛]]类的方法。反应的总体结果是醛基和氢分别加到烯烃双键的两端,生成增加一个碳的醛的两种[[同分异构|异构体]]的混合物。该法首先由Otto Roelen发现,<ref>{{cite journal en | author = Boy Cornils, Wolfgang A. Herrmann, Manfred Rasch | title = Otto Roelen, Pioneer in Industrial Homogeneous Catalysis | journal= Angewandte Chemie International Edition in English | year= 1994 | volume = 33 | issue =21 | pages= 2144–2163 | doi = 10.1002/anie.199421441}}</ref>在化学工业上的应用很广。生成的醛是重要的精细化工产品,可以作为很多产品的合成原料。 :<math>\rm RCH=CHR' + H_2 + CO \longrightarrow RCH_2-CHR'-CHO</math> 该反应的催化剂多为Co、Rh、Ir的配合物,其种类随氢甲酰化反应的进展而发生了很大变化,主要是从最初的[[四羰基氢钴]]–经叔膦(如[[三丁基膦]])改性的钴催化剂–铑催化剂(如HRh(CO)(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub>).BASF 使用Co, SHELL使用Co/PR3, UCC使用Rh/PR3, RCH–RP使用Rh/TPPTS. 催化剂Rh相对于Co更好,因为其更高的选择性,以及更好的活性在低压下。目前研究中的多相催化剂。<ref>{{cite journal en | author = Imyanitov N.S., Rudkovskij D.M. | title = Hydrogenation and hydroformylation in the presense of Co, Rh, and Ir carbonyls | journal= [[Neftekhimiya (Rus)]] | year= 1963 | volume = 3 | issue = 2 | pages= 198–200 | doi = }} </ref><ref>{{cite journal en |author = Evans D., Osborn J. A., Wilkinson G. |title = Hydroformylation of Alkenes by Use of Rhodium Complex Catalyst |journal = [[Journal of the Chemical Society]] |year = 1968 |volume = 33 |issue = 21 |pages = 3133–3142 |doi = 10.1039/J19680003133 |url = http://www.rsc.org/ejarchive/J1/1968/J19680003133.pdf |access-date = 2008-12-01 |archive-date = 2020-02-06 |archive-url = https://web.archive.org/web/20200206004042/https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1968/J1/j19680003133 |dead-url = no }}</ref><ref>Cornils, B.; Herrmann, W. A. (eds.) “Aqueous-Phase Organometallic Catalysis” VCH, Weinheim: 1998</ref> ==反应机理== 以[[四羰基氢钴]](HCo(CO)<sub>4</sub>)为例,反应的催化机理为: :18价电子的[[四羰基氢钴]]发生配体交换,生成与烯烃络合的中间体。与钴相连的氢对烯烃发生[[迁移插入反应]],生成烃基羰基钴,然后再与一个CO络合,烃基发生迁移插入,生成活性的酰基羰基钴中间体。它与氢发生氧化插入,生成金属氢配合物,而后发生[[还原消除反应]],生成一分子醛和16价电子的三羰基钴中间体,完成一个循环。 [[File:Hydroformylation.png|center|500px|乙烯氢甲酰化反应机理 四羰基氢钴催化]] ==参考资料== {{reflist}} {{Authority control}} [[Category:加成反应]] [[Category:有机金属化学]] [[Category:均相催化]]
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