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{{NoteTA|G1=物理學}} {{热力学}} 在{{le|平衡熱力學|Equilibrium thermodynamics}}中, '''态函数'''<ref>{{Cite web |url=https://www.termonline.cn/word/434242/1#s1 |title=存档副本 |access-date=2023-08-20 |archive-date=2023-08-20 |archive-url=https://web.archive.org/web/20230820123511/https://www.termonline.cn/word/434242/1#s1 |dead-url=no }}</ref><ref>https://terms.naer.edu.tw/detail/5117f84975993e140b213f5224e26f8b/?seq=5</ref>({{lang-en|state function}})又称'''狀態函數'''、'''热力学函数'''<ref>{{Cite web |url=https://www.termonline.cn/word/390601/1#s1 |title=存档副本 |access-date=2023-08-20 |archive-date=2023-08-20 |archive-url=https://web.archive.org/web/20230820123505/https://www.termonline.cn/word/390601/1#s1 |dead-url=no }}</ref><ref>{{Cite web |url=https://www.zgbk.com/ecph/words?SiteID=1&ID=576373&SubID=122330 |title=存档副本 |access-date=2023-08-20 |archive-date=2023-08-20 |archive-url=https://web.archive.org/web/20230820123510/https://www.zgbk.com/ecph/words?SiteID=1&ID=576373&SubID=122330 |dead-url=no }}</ref>(thermodynamic function),是描述[[热力学系统|系统]]热力学状态的宏观[[物理性质]]的[[函数]]。处于平衡状态的热力学系统,各宏观[[物理量]]具有确定的值,并且这些物理量仅由系统所处的状态所决定,与达到平衡态的过程无关。决定物质状态的物理量被称为状态函数。其中包含了“[[热力学势]]”,[[热力学势]]特指下面提到的四个具有[[能量]][[量纲]]的热力学函数。 熱力學系统的狀態函数一般存在一定的相互依存关系。如[[理想氣體]]的[[狀態方程式]]中,可以任意选取其中的兩個狀態函數為[[独立变量]],而把其他的統計量看作它们的[[函数]]。热力学函数之间的依存关系具有普适性。 ==简单系统的的热力学函数== 简单热力学系统(如量子、古典氣體系統)一般具有以下热力学函数,可以任意选取其中两个作为独立变量: [[量綱]](單位)不是[[能量]]的热力学函数 {|class="wikitable" border="1" !物理量 !符号 !单位 |- |[[体积]]||V||m<sup>3</sup> |- |[[压强]]||P||Pa和atm |- |[[温度]]||T||K和℃ |- |[[熵]]||S||J/(mol·K) |} [[量綱]](單位)是能量的[[熱力學勢]] {|class="wikitable" border="1" !物理量 !符号 !单位 |- |[[内能]]||U||J |- |[[焓]]||H||J |- |[[吉布斯能]]||G||J |- |[[亥姆霍兹自由能]]||F||J |} ==热力学势== {{see also |熱動力位能}} 上面给出的热力学函数中,后四个具有能量的量纲,单位都为[[焦耳]],这四个量通常称为「热力学势」。 {| border="0" cellpadding="4" style="margin: 0 0 1em 1em" |- |[[内能]] |<math>U</math> |有时也用''E''表示 |- |[[亥姆霍兹自由能]] |<math>A=U-TS</math> |也常用''F''表示 |- |[[焓]] |<math>H=U+PV</math> | |- |[[吉布斯能]] |<math>G=U+PV-TS</math> | |} 其中, : ''T'' =[[温度]], : ''S'' =[[熵]], : ''P'' =[[压强]], : ''V'' =[[体积]] 具有 [[廣義力]] 和 [[廣義力|廣義位移]] <math>X_i</math> <math>x_i</math> 熱力學系統, 內能<math>U</math>的微分式可從[[熱力學第一定律]]得知: :<math>dU = T \, dS - \sum_i X_i \, dx_{i} + \sum_j \mu_j \, dN_j\,</math> 公式內的U、S和V是[[熱力學函數|熱力學的狀態函數]],也可用於非平衡、不可逆的過程。 其餘三個熱力學勢可經由 [[勒壤得轉換]] (Legendre transform)轉換自變數而得到。 {| border="0" cellpadding="2" style="margin: 0 0 1em 1em" |- | <math>\mathrm{d}U\,</math>||<math>\!\!=\!\!</math> || ||<math>T\mathrm{d}S\,</math> ||<math>-\,</math> ||<math>p\mathrm{d}V\,</math>||<math>+\sum_i \mu_i \,\mathrm{d}N_i\,</math> |- | <math>\mathrm{d}F\,</math>||<math>\!\!=\!\!</math> ||<math>-\,</math>||<math>S\,\mathrm{d}T\,</math> ||<math>-\,</math> ||<math>p\mathrm{d}V\,</math>||<math>+\sum_i \mu_i \,\mathrm{d}N_i\,</math> |- | <math>\mathrm{d}H\,</math>||<math>\!\!=\!\!</math> || ||<math>T\,\mathrm{d}S\,</math> ||<math>+\,</math> ||<math>V\mathrm{d}p\,</math>||<math>+\sum_i \mu_i \,\mathrm{d}N_i\,</math> |- | <math>\mathrm{d}G\,</math>||<math>\!\!=\!\!</math> ||<math>-\,</math>||<math>S\,\mathrm{d}T\,</math> ||<math>+\,</math> ||<math>V\mathrm{d}p\,</math>||<math>+\sum_i \mu_i \,\mathrm{d}N_i\,</math> |} 通过对以上微分表达式求[[偏导]],可以得到''T'',''S'',''P'',''V''四个变量的[[偏导数]]间的“[[麦氏关系]]” == 相關條目 == * [[热力学势]] ==参考== {{reflist}} ==延伸阅读== * {{cite journal |author = Alberty, R. A. |url= http://www.iupac.org/publications/pac/2001/pdf/7308x1349.pdf |title=Use of Legendre transforms in chemical thermodynamics |journal= Pure Appl. Chem. |year = 2001 |volume= 73 |issue= 8 |pages= 1349–1380 |doi= 10.1351/pac200173081349 |format= PDF |access-date= 2010-12-23 |archive-date = 2017-08-14 |archive-url = https://web.archive.org/web/20170814143928/https://www.iupac.org/publications/pac/2001/pdf/7308x1349.pdf |dead-url = no}} * {{cite book | author=Reichl, Linda E| title=A modern course in statistical physics 2 ed| location= London | publisher= Wiley | year = 1998 | isbn=0-471-59520-9}} *华彤文等 《普通化学原理》第三版 2005 ISBN 7-301-09213-X/O 0654 [[Category:热力学]] [[Category:态函数| ]]
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