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'''Schiemann反应'''（'''席曼反应'''）也称'''Balz-Schiemann反应'''，是[[芳香族化合物|芳香]][[重氮盐]]与[[氟硼酸]]反应生成溶解度较小的[[氟硼酸盐]]，后者在加热或光照时分解放出[[氮气]]并产生芳香[[有机氟化合物|氟化物]]的[[有机反应|反应]]。它于1927年发现，以德国化学家Günther Schiemann和Günther Balz的名字命名。<ref>{{cite journal|title = Über aromatische Fluorverbindungen, I.: Ein neues Verfahren zu ihrer Darstellung|author = Günther Balz, Günther Schiemann|journal = [[Chemische Berichte|Ber.]]|volume = 5|issue = 60|pages = 1186–1190|year = 1927|doi =  10.1002/cber.19270600539}}</ref><ref>Roe, A. ''Org. React.'' '''1949''', ''5'', 193.（综述）</ref>


[[File:Balz–Schiemann reaction V.1.svg|center|600px|Schiemann反应]] 

__NOTOC__
== 过程 ==
一般从芳香[[胺]]与[[亚硝酸钠]]／[[盐酸]]进行[[重氮化反应]]，反应完成后加入冷的氟硼酸或[[氟硼酸铵]]、[[氟硼酸钠]]，沉淀出较难溶的氟硼酸重氮盐。该氟硼酸盐与[[盐酸]]重氮盐或[[高氯酸]]重氮盐不同，在干燥时也比较稳定，不容易发生爆炸，只在加热时分解为氟化物，产率较高。

这个反应常用作由[[苯胺]]制取[[氟苯]]或衍生物的方法。反应中的氟硼酸盐也可以被[[六氟磷酸盐]]所代替。

也可以用[[三氧化二氮]]与氟硼酸反应生成[[氟硼酸亚硝酰]]，直接用它与芳香胺反应生成氟硼酸重氮盐：
:<math>\rm \ N_2O_3+2HBF_4\rightarrow 2NO^+BF_4^-+H_2O</math>
:<math>\rm \ PhNH_2+NO^+BF_4^-\rightarrow PhN_2^+BF_4^-+H_2O</math>

1961年，G. A. Olah用四氯硼酸盐（BCl<sub>4</sub><sup>−</sup>）和四溴硼酸盐（BBr<sub>4</sub><sup>−</sup>）代替四氟硼酸盐，把这个反应推广到用来制取芳香[[有机氯化合物|氯化物]]和[[有机溴化合物|溴化物]]。此外，在重氮盐中加入[[碘化钠]]也可以制取[[碘苯]]。

== 机理 ==
该反应的机理还不是很清楚。

一般认为是在发生[[重氮化反应]]生成重氮盐后，芳香重氮盐首先分解放出氮气生成[[苯]][[碳正离子|正离子]]，然后[[氟硼酸根]]离子（BF<sub>4</sub><sup>−</sup>）进攻苯正离子，先生成 PhBF<sub>4</sub>，然后分解为氟苯。因此这个反应属于单分子[[芳香族亲核取代反应|芳香亲核取代反应]]（S<sub>N</sub>1Ar）。

== 参见 ==
*[[化学反应列表]]
*[[Sandmeyer反应]]
*[[Gattermann反应]]
*[[重氮盐的水解]]

== 参考资料 ==
{{reflist|2}}

[[Category:取代反应]]
[[Category:人名反应]]