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{{热力学}} '''对应状态原理'''是物理化学中的概念,最早由[[约翰内斯·范德瓦耳斯]]在1873年提出,内容是: {{quote|对于不同的气体,如果有两个'''对比参数'''(压力、体积、温度)相同,则第三个对比参数必定大致相同。此时称这些气体处于相同的'''对应状态'''。}} [[对比参数]]是基于[[臨界點 (熱力學)|临界点]]参数、通过将气体的 <math>\ p,\ V_m,\ T</math> 分别除以相应的临界参数而得到的数值,即: :<math>\ p_r=\frac{p}{p_c} \qquad V_r=\frac{V_m}{V_{m,c}} \qquad T_r=\frac{T}{T_c}</math> 使用临界点为参照,是因为各种真实气体在临界点时都有一共同性质,即该处的饱和蒸气与饱和液体是没有分别的。将上式代入[[范德瓦耳斯方程]]再将范德瓦耳斯常数与临界参数的关系代入,可得普遍化范德瓦耳斯方程: :<math>\ p_r=\frac{8T_r}{3V_r-1}-\frac{3}{V_r^2}</math> 之所以称它具普遍性,是因为式中不再含有与气体性质相关的常数 <math>\ a, \ b</math>。不过上式中,气体的性质实际上是隐含在对比状态参数中,因此实际上上式与范德瓦耳斯方程相比并没有在准确性上有所提高。 另外,将对应参数与[[压缩因子]]相结合,还可以得到: :<math>\ Z=\frac{pV_m}{RT}=\frac{p_cV_{m,c}}{RT_c}\times \frac{p_rV_r}{T_r}=Z_c\frac{p_rV_r}{T_r}</math> 由于多数气体的压缩因子值相差不大,因此上式意味着处在相同的对应状态的气体,其压缩因子值相近。换而言之,各种气体处在偏离临界态程度相同的状态时,它们偏离理想气体的程度也相同(或相似)。 ==参见== *[[双参数普遍化压缩因子图]] *[[范德華方程式]] *[[状态方程]] *[[压缩因子]] *[[约翰内斯·范德瓦耳斯]]方程 *{{link-en|Noro-Frenkel對應狀態定律|Noro-Frenkel law of corresponding states}} ==参考资料== *{{cite book en|author=Tester, Jefferson W. and Modell, Michael |title=Thermodynamics and its applications |publisher=Prentice Hall |year=1997 |isbn=}} ISBN 0-13-915356-X. *{{cite book en|author=Çengel Y.A., Boles M.A.|title=Thermodynamics: An Engineering Approach|edition=Sixth Edition|publisher=McGraw Hill|year= 2007|isbn=}} pp. 141. ISBN 978-0007-125771-8. *[https://web.archive.org/web/20070317215431/http://digital.library.okstate.edu/oas/oas_pdf/v56/p125_132.pdf ''A Four-Parameter Corresponding States Correlation for Fluid Compressibility Factors''] by Walter M. Kalback and Kenneth E. Starling, Chemical Engineering Department, [[University of Oklahoma]]. [[Category:气体定律]]
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