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[[File:安培滴定法图1.jpg|thumb|安培滴定法图1]]

'''安培滴定法'''亦称'''电流滴定法'''，是在[[电解池]]中根据[[溶液]]的[[电流]]变动来指示滴定终点的电极[[滴定]][[分析化学|化学分析方法]]，其中又可以分为一个极化[[电极]]和两个极化电极。把滴汞电极当作极化电极，仅有一个这样的极化电极的安培滴定法就是''极谱滴定法''；两个都是极化电极的就称为死停终点法，亦或为双安培滴定法，或永停滴定法。 <ref name=cnbaike> {{cite book|author=中国大百科全书总编委会|title=中国大百科全书（第二版）|year=2009年3月|publisher=中国大百科全书出版社|location=北京|isbn=978-7-5000-7958-3|pages=1-277,条目:安培滴定}}</ref>

== 极谱滴定法 ==

=== 方法 ===

[[装置]]可见图1，其中指示电极可以用[[悬汞电极 |滴汞电极]]也可以是转动[[铂]]电极；与此相对，参比电极可以是甘汞电极，亦可以为[[银]]－[[氯化银]]电极，甚至也可以用汞池电极。 <ref name=cnbaike/>

由于在滴汞电极上会出现氧的[[还原反应]]，因此特别注意，在[[电解池]]中使用滴汞电极时，须将电解池密封上，还应附加可以除去溶液中[[氧]]的其他装置。而溶液方面，其成分与[[极谱分析法 |极谱法]]基本相同，且滴定[[浓度]]不得超过0.01<math>mol/L</math>。极谱滴定的[[曲线]]图形状就可决定[[试剂]]以及被滴定物质的极谱性质。详见图2。<ref name=cnbaike/>
[[File:安培滴定法图2.jpg|thumb|安培滴定法图2]]

=== 示例 ===
举例，用[[草酸钠]]（ <math>Na_2C_2O_4</math> ）滴定[[铅|铅离子]]（ <math>Pb^{2+}</math> ）为例。
在大量含有支持[[电解质]]溶液中的<math>Pb^{2+}</math>的极谱曲线见图2的曲线X。[[电压]]变动在<math> \Delta E</math>的范围内时，<math>Na_2C_2O_4</math>在滴汞电极上被还原，其极谱曲线如图2中的R所示。在滴定时，将需要测定的含有<math>Pb^{2+}</math>的溶液放置于电解池中，另需加入大量的支持电解质，通入[[氮气]]以便于排空溶液中的氧，将电解池密闭后再开始<math>Na_2C_2O_4</math>滴定。外部加上电压，且电压值应该在<math>\Delta E</math>的范围内，在这一恒定电压下，<math>Pb^{2+}</math>会释放出极限[[扩散电流]]，而滴定试剂却不能。因扩散电流与<math>Pb^{2+}</math>的浓度成正比，随着滴定试剂的不断加入，[[电流]]就会越变越小。由于[[沉淀]]总有一定的[[溶解度]]，因此滴定终点的附近所读取的数值通常都没有实际作用，随后在滴定曲线上绘制出两条[[直线]]，它们不会是平行的，必然有一个交点，所得到交点读取的数值就是所对应的[[体积]]，也即是滴定终点。再考虑到[[稀释]]作用，实际所绘制的曲线上，在直线部分通常都有[[弧度]]，这必须要[[校正]]，设测得的电流值为A，滴定剂的体积为<math>V_R</math>，被滴定溶液的体积为<math>V_X</math>，可以由公式，<math>A\times[(V_X+V_R)/V_X]</math>得到校正值。 <ref name=cnbaike/>

=== 优缺 ===
显而易见，极谱滴定法的优点为可用于[[沉淀|沉淀反应]]、[[络合|络合反应]]以及[[氧化还原反应]]。其缺点为操作麻烦，滴定过程中必须要排除氧，用作图法得到的终点也不如[[指示剂|指示剂法]]来的直观简便。<ref name=cnbaike/>

== 死停终点法 ==

=== 方法 ===

其装置与图1的类似，外部加上的电压为50~100<math>mV</math>内，其两个电极都为[[铂|铂电极]]，在使用[[安培计]]测量电流。要使电解池中产生电流，必须要让其中一个铂电极附近发生[[氧化反应]]，而另一个则是[[还原反应]]。  <ref name=cnbaike/>

=== 示例 ===
[[File:安培滴定法图3.jpg|thumb|安培滴定法图3]]
如果电压小于了50mV时，只有在电解池溶液符合一定情况时，才能产生电流。这种情况只能是溶液中的物质同时存在[[可逆反應|可逆]][[氧化还原电对]]才行，如 <math> Fe^{3+} </math> 和<math>Fe^{2+}</math>以及<math>I^-</math>和<math>I_2</math>等。从图3所示，<math>Fe^{3+}</math>在一个电极上被[[还原]]，而<math>Fe^{2+}</math>在另一个上就被[[氧化]]，即使外部电压<math>\Delta E</math>非常小，电解池也能够产生电流。  <ref name=cnbaike/>

如果溶液中的物质同时不存在可逆氧化还原电对时，要使得电解池中有[[电流]]，就需要加大外部的电压，其必须远大于100mV，这样才能得到一种物质在一个电极上被氧化，而另一种物质在另一个电极上被还原，如图4所示一样。  <ref name=cnbaike/>

[[File:安培滴定法图4.jpg|thumb|安培滴定法图4]]
在溶液中的物质同时存在可逆氧化还原电对时，电解池中才有电流。且只有在这组电对的[[氧化态]]的浓度与还原态的浓度相等时，电流最大；当这组电对中的一种状态的[[浓度]]逐渐缩小时，电流也下降；当其中的浓度变为0时，也就不再产生[[电流]]。如图5的示例。 <ref name=cnbaike/>

[[File:安培滴定法图5.jpg|thumb|安培滴定法图5]]
在图5A中，用[[硫代硫酸钠]]滴定[[碘]]时，在滴定终点之前，溶液中存在<math>I^-</math>和<math>I_2</math>，同时存在可逆的氧化还原电对，所以[[电解池]]中有了电流。当
<math>I^-</math>越来越小时，所产生的电流也逐渐变弱，到了终点时变为零。而过了终点之后，即使是存在<math>S_2O_3^{2-}</math>和<math>S_4O_6^{2-}</math>，但它们并不是可逆的氧化还原电对，因此也就没有电流。 <ref name=cnbaike/>

在图5b中，用Ce(Ⅳ)滴定<math>Fe^{2+}</math>时，终点之前，同时存在着<math>Fe^{3+}</math>和<math>Fe^{2+}</math>电对，所以有了[[电流]]；而<math>Fe^{2+}</math>的浓度逐渐变小，所以电流随之变弱，直至终点时变为零。但是在过了终点之后，由于溶液中同时存在着[[Ce]](Ⅲ)和Ce(Ⅳ)的可逆的电对，因此电解池又有了电流，且[[电流]]伴随着Ce(Ⅳ)浓度的增加而变大。 <ref name=cnbaike/>


因为外部的[[电压]]越大，以及[[电极]]的[[面积|接触面积]]愈大，所指示的电流亦会增大，所以外加的电压和电极面积的选择要保持在使得电流处于[[微安|微安级]]，用以确保电极附近的反应不会让溶液浓度变化。一般而言，电极面积保持在0.1~0.3<math>cm^2</math>之间，外部电压可以小至10mV,但较少超过500mV。而安培计所读取的大小也与搅拌速度相关，因此尽量保证均衡的[[匀速运动|匀速]]搅拌。 <ref name=cnbaike/>

=== 优缺 ===

死停终点法亦是用于沉淀反应和络合反应以及[[氧化还原反应]]，且还可以用来指示[[库仑滴定]]的终点，其优点为设备简单，操作方便等。 <ref name=cnbaike/>

== 其他例子 ==
举例：
:<math>\rm BrO_3^- + 5Br^- + 6H^+ \rightarrow 3Br_2 + 3H_2O\,</math>
 <math> </math>
== 参考文献 ==
{{reflist}}

* {{cite journal | author = John T. Stock | title = Amperometric Titrations | journal =  Analytical Chemistry | year = 1972 | volume = 44 | issue = 5 | pages = 1–9 | doi = 10.1021/ac60313a036}}
* {{cite journal | author = H. A. Laitinen and I. M. Kolthoff | title = Voltammetric Determinations and Amperometric Titrations with a Rotating Microelectrode of Platinum Wire | journal = Journal of Physical Chemistry | year = 1941 | volume = 45 | issue = 7 | pages = 1079–1093 | doi = 10.1021/j150412a003}}

== 参见 ==
* [[伏安法]]
* [[分析化学]]
* [[滴定]]
* [[指示剂]]
{{电分析}}
[[Category:滴定]]
[[Category:分析化学]]
[[Category:氧化还原指示剂]]
[[Category:化学理论]]
[[Category:電分析方法]]