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叠氮化合物
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{{Chembox | Name = | NameEn = | ImageFile = 叠氮根离子.png | ImageSize = | ImageAlt = 叠氮根离子的结构,蓝框内表示的是[[大π键]] | IUPACName = | IUPACNameZh = | OtherNames = | Section1 = {{Chembox Identifiers | CASNo = 14343-69-2 | CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}} | PubChem = | SMILES = }} | Section2 = {{Chembox Properties | Formula = {{Chem|N|3|-}} | MolarMass = 42.02 | Appearance = | Solubility = }}}} '''叠氮化合物'''(英文:azides,hydrazoates,trinitride)在[[无机化学]]中,指的是含有叠氮根离子的化合物(<chem>N3^-</chem>);在[[有机化学]]中,则指含有[[叠氮基]](<chem>-N3</chem>)的化合物。 ==叠氮根离子== 叠氮根离子为並非直线型结构,不論是離子型態抑或是有機物皆有微微彎曲(約172°),属 <math>\text{D}_{\infty \text{h}}</math> [[点群]],价电子数为16,和<chem>NCN^2-</chem>离子、<chem>CNO^-</chem>离子、<chem>NCO^-</chem>离子,<chem>CO2</chem>分子是[[等电子体]]。叠氮根离子的化学性质类似于[[卤离子]],例如白色的 [[叠氮化银|AgN<sub>3</sub>]] 和 [[叠氮化铅|Pb(N<sub>3</sub>)<sub>2</sub>]] 难溶于水。作为[[配体]]能和金属离子形成一系列[[配合物]],如<chem>Na2[Sn(N3)6]</chem>、<chem>Cu(N3)2(NH3)2</chem>等<ref>刘新锦等.无机元素化学(第二版) 氮族元素.北京:科学出版社.2010.01 ISBN 978-7-03-026399-5</ref>。 ==无机叠氮化物== 绝大多数叠氮化物进行[[爆炸]]分解,但也可通过[[热化学]]、[[光化学]]或放电法使其缓慢分解。爆炸分解的结果是产生相应的[[单质]],分解热即相当于该化合物的[[标准生成焓]]。 有些分解产生[[氮化物]]: :<chem>3LiN3 -> Li3N + 4N2 ^</chem> [[叠氮化氢]]的热分解若在1000<sup>o</sup>C及低压条件下进行,产物收集在用[[液氮]]冷却的表面上,可產生氮、氫以及[[四氮烯]]: :<chem>6HN3 -> 7N2 + H2 + (NH)4</chem> [[碱金属]]叠氮化物并不爆炸,只是缓慢分解: :<chem>2NaN3 -> 2Na + 3N2 ^</chem> [[重金属]]叠氮化物的分解是由于叠氮根离子的激发,结果一个电子跃迁到[[导带]],产生叠氮基。[[基态]]的叠氮基解离成基态的N和N<sub>2</sub>是[[选律]]禁阻的,解离成[[激发态]]的N和N<sub>2</sub>虽是[[选律允许]]的,但需要259kJ/mol的能量,因此在常温下并不重要。两个叠氮基之间的相互作用也是选律允许的,并且是个放热的的过程,因此可以认为这一步在固体离子型叠氮化物的分解中是重要的一步。 叠氮化物迅速分解能导致爆炸点火或[[起爆]],但原因尚不清楚。 [[叠氮化钠]]被用于汽车的[[安全气囊]]内,叠氮化铅被用作[[起爆剂]]。 ==叠氮根配位化合物== [[File:Zn(N3)2(C5H5N)2.jpg|thumb|center|450px|桥式配位的Zn(N<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>N)<sub>2</sub>]] 叠氮根离子可以以[[配體|端基]]或[[橋接配體|橋基]]的方式与金属离子相结合: ::[[File:叠氮根配位.png|center|thumb|600px|叠氮根离子和金属离子的结合方式,第一个为端基,后两个为桥基。]] 已知端基配位的较多,桥式的较少。 ==有机叠氮化合物== [[File:Azide-2D.png|right|thumb|200px|有机叠氮化合物]] 有机叠氮化合物的端基碳具有[[亲核性]],并且不稳定容易放出[[氮气]]。[[Curtius重排反应]]即经过[[酰基叠氮]]中间体。 有些叠氮化合物是[[1,3-偶极体]],可进行[[环加成反应]]。 == 应用 == 每年大约有250吨叠氮化合物被生产出来,其中主要是[[叠氮化钠]]。<ref name=":0">{{Cite book|chapter=Hydrazoic Acid and Azides|title=Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry|url=http://doi.wiley.com/10.1002/14356007.a13_193|publisher=Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA|date=2000-06-15|location=Weinheim, Germany|isbn=978-3-527-30673-2|pages=a13_193|doi=10.1002/14356007.a13_193|language=en|first=Horst H.|last=Jobelius|first2=Hans-Dieter|last2=Scharff|editor-last=Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA}}</ref> === 起爆剂与推进剂 === 叠氮化钠是汽车[[安全气囊]]中的推进剂。加热时,叠氮化钠分解产生氮气,以将气囊迅速撑开:<ref name=":0" /> <chem>2NaN3 -> 2Na + 3N2</chem> 一些重金属叠氮物,例如叠氮化铅(<chem>Pb(N3)2</chem>),是对震动敏感的起爆剂,它们会分解成对应的金属和氮气:<ref>{{Cite book|title=Inorganic Chemistry (Fifth Edition)|last=Shriver and Atkins|first=|publisher=W. H. Freeman and Company|year=|isbn=|location=New York|pages=382}}</ref> <chem>Pb(N3)2 -> Pb + 3N2</chem> [[叠氮化银]]和叠氮化钡也有类似的应用。有些有机叠氮化合物可能可以用作火箭推进剂,比如2-二甲基氨基乙基叠氮化物(DMAZ)。 === 其他应用 === 由于叠氮化物的使用具有很高的危险性,即使它们有特殊的反应活性,也很少在商业中使用。 ==相關== *[[疊氮酸]] *[[叠氮化钠]] ==参考资料== <references /> <div class="references-small"> *宋天佑等.《无机化学》下册.北京:高等教育出版社,2004年. ISBN 7-04-015582-6 *张青莲等.《无机化学丛书》第四卷,氮磷砷分族.北京:科学出版社,1984年. </div> ==外部链接== *[https://www.organic-chemistry.org/synthesis/C1N/azides/index.shtm 有机叠氮化合物的合成(英文)]{{Wayback|url=https://www.organic-chemistry.org/synthesis/C1N/azides/index.shtm |date=20180803014717 }} *[http://www.ehs.ucsb.edu/units/labsfty/labrsc/factsheets/Azides_FS26.pdf 关于有机叠氮化合物(英文)]{{Wayback|url=http://www.ehs.ucsb.edu/units/labsfty/labrsc/factsheets/Azides_FS26.pdf |date=20071010210026 }} *[http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract.cgi/joceah/asap/abs/jo070162e.html 酰基叠氮(英文)]{{Wayback|url=http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract.cgi/joceah/asap/abs/jo070162e.html |date=20071205134539 }} *[http://designer-drugs.com/pte/12.162.180.114/dcd/chemistry/azide.rxns.html 叠氮化合物的合成和还原(英文)]{{Wayback|url=http://designer-drugs.com/pte/12.162.180.114/dcd/chemistry/azide.rxns.html |date=20080201074013 }} {{氮化合物}} [[Category:官能团|D]] [[Category:叠氮化合物|*]] [[Category:爆炸性化学品]]
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