查看“︁六氧化二氯”︁的源代码

{{chembox
| verifiedrevid = 384967654
| ImageFile = Dichlorine_hexoxide.svg
| ImageSize = 300px
| ImageFile2 = Dichlorine_hexoxide.png
| IUPACName = 六氧化二氯
| OtherNames = 氧化氯(VI)；三氧化氯；高氯酸氯酰
| Section1 = {{Chembox Identifiers
| CASNo = 12442-63-6
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
|  PubChem  = 
|  SMILES  = O=Cl(=O)OCl(=O)(=O)=O <br /> O=[Cl+]=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O
}}
| Section2 = {{Chembox Properties
| Formula = Cl<sub>2</sub>O<sub>6</sub>
| MolarMass = 166.901
| Appearance = 红色液体
| Density = 1.65 g/cm<sup>3</sup>
| MeltingPt = 3.5 °C
| BoilingPt = 200 °C
| Solubility = 与水反应
  }}
| Section3 = {{Chembox Hazards
| MainHazards = 氧化剂
| FlashPt =
| Autoignition =
  }}
}}

'''六氧化二氯'''是一种[[无机化合物]]，[[化学式]]为{{化學式|Cl|2|O|6}}。这种[[氯氧化物]]是[[氯酸]]和[[高氯酸]]的混合[[酸酐]]。

== 制法 ==
它可以由[[二氧化氯]]与过量的[[臭氧]]反应制得：

: <math>\rm \ 2ClO_2 + 2O_3 \rightarrow 2ClO_3 + 2O_2 \rightarrow Cl_2O_6 + 2O_2</math>

也可用氯气与臭氧在光照下直接反应，或者光解[[二氧化氯]]以及热分解[[高氯酸氯]]制得。

纯净的六氧化二氯由[[高氯酸氙]]分解获得<ref name=cs>{{cite book|title=《无机化学丛书》第六卷：卤素、铜分族、锌分族|pages=P269-270|author=张青莲|isbn=7-03-002238-6|location=北京|publisher=科学出版社}}</ref>：
:<math>\rm \ Xe(ClO_4)_2 \xrightarrow{293K} Xe + Cl_2O_6 + O_2</math>

== 结构 ==

它在常温下是深红色发烟液体，固态时为[[离子化合物]][[高氯酸]][[氯酰盐]]（{{chem|[ClO|2|]|+|[ClO|4|]|-}}）。最早报道它以单体ClO<sub>3</sub>存在于气相中，<ref>{{cite journal|journal=Nature|title=Chlorine Hexoxide and Chlorine Trioxide|volume=132|pages=514–515|year=1933|doi=10.1038/132514b0|author=C. F. Goodeve, F. A. Todd|issue=3335}}</ref>但后来证实，即使进行加热蒸发依然以含有氧桥键的双聚体存在，直到更高温度时分解成[[高氯酸氯]]（Cl<sub>2</sub>O<sub>4</sub>）和氧气。<ref>{{cite journal|first=Maria|last=Lopez|coauthors=Juan E. Sicre|title=Physicochemical properties of chlorine oxides. 1. Composition, ultraviolet spectrum, and kinetics of the thermolysis of gaseous dichlorine hexoxide|journal=J. Phys. Chem.|year=1990|volume=94|issue=9|pages=3860–3863|doi=10.1021/j100372a094}}</ref>真正的 ClO<sub>3</sub> 化合物后来被发现了。<ref>{{cite journal|first1=Hinrich|last1=Grothe|first2=Helge|last2=Willner|title=Chlorine Trioxide: Spectroscopic Properties, Molecular Structure, and Photochemical Behavior|journal=Angew. Chem. Int. Ed.|year=1994|volume=33|issue=14|pages=1482–1484|doi=10.1002/anie.199414821}}</ref>

六氧化二氯的红色是因为其中包含[[氯酰盐|氯酰基]]离子。 因此，该化合物中的氯的形式氧化态在气相和冷凝时均保持氯(V)和氯(VII)的混合物。但是，通过破坏一个氧-氯键，氯(VII)周围的电子密度会升高。

== 性质 ==

Cl<sub>2</sub>O<sub>6</sub>具有[[反磁性]]，它是一种很强的氧化剂。尽管它在室温下稳定存在，但它能与[[有机化合物]]剧烈反应甚至爆炸。<ref>{{cite book|title=Concise encyclopedia chemistry|author=Mary Eagleson|url=http://books.google.com/?id=Owuv-c9L_IMC|isbn=3110114518|year=1994|publisher=Walter de Gruyter|page=215}}</ref> 它还能氧化不活泼的金属[[金]]，生成四[[高氯酸]]根合金(III)酸氯酰（{{chem|[ClO|2|]|+|[Au(ClO|4|)|4|]|-}}）。<ref>{{cite journal|first=Frédérique|last=Cunin|coauthors=Catherine Deudon, Frédéric Favier, Bernard Mula, Jean Louis Pascal|title=First anhydrous gold perchlorato complex: {{chem|ClO|2|Au(ClO|4|)|4}}. Synthesis and molecular and crystal structure analysis|journal=Inorganic Chemistry|volume=41|issue=16|year=2002|pages=4173–4178|doi=10.1021/ic020161z|pmid=12160405}}</ref>许多Cl<sub>2</sub>O<sub>6</sub>参与的反应证明它是离子晶体（{{chem|[ClO|2|]|+|[ClO|4|]|-}}），下面列举一些：<ref>{{cite book|page=65|url=http://books.google.com/?id=pRXIwIV-hB8C|title=Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry|isbn=0120236052|publisher=Academic Press|year=1963|author= [[Harry Julius Emeléus]], Alan George Sharpe}}</ref>

: <math>\rm \ NO_2F + Cl_2O_6 \rightarrow NO_2ClO_4 + ClO_2F</math>
: <math>\rm \ NO + Cl_2O_6 \rightarrow NOClO_4 + ClO_2</math>
: <math>\rm \ 2V_2O_5 + 12Cl_2O_6 \rightarrow VO(ClO_4)_3 + 12ClO_2 + 3O_2</math>
: <math>\rm \ SnCl_4 + 6Cl_2O_6 \rightarrow [ClO_2]_2[Sn(ClO_4)_6] + 4ClO_2 + 2Cl_2</math>

然而，它也能作为ClO<sub>3</sub>[[自由基]]的供体参与反应：

: <math>\rm \ 2AsF_5 + Cl_2O_6 \rightarrow 2ClO_3AsF_5</math>

低温下，六氧化二氯溶于浓[[硫酸]]或无水[[磷酸]]呈[[凝聚态]]。用不同频率的[[电磁波]]照射可使其发生不同的[[歧化反应]]。常温下，它与氟气反应生成[[氯酰氟]]、[[七氧化二氯]]、氧气和少量氯气，与无水氟化氢反应生成氯酰氟和[[高氯酸]]。它也可以用于制备无水[[高氯酸盐]]。<ref name=cs></ref>

== 参考资料 ==
{{reflist}}

{{无机氯化合物}}
{{氧化物}}

[[Category:五价氯化合物]]
[[Category:酸性氧化物]]
[[Category:氯的氧化物]]
[[Category:氯酰基化合物]]
[[Category:七价氯化合物]]