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{{noteTA|G1=Chemistry}} '''五重键('''{{Lang-en|Quintuple Bond}}'''),'''是指[[無機化學]]中,原子之間有5對價電子組成的[[共價鍵]]。 == 簡介 == [[File:Ar2Cr2PP.png|缩略图|328x328像素|<chem>[CrC6H3-2,6-\{C6H3-2,6-(CHMe2)2\}2]2</chem>的結構式]] 五重键很罕见,直到2005年才从一个二铬化合物中发现,仅能在含[[鉻]]、[[鉬]]、[[鎢]]的化合物中发现。例如:<chem>[Mo2Cl8]^4-</chem>和 <chem>[W2Cl8]^2-</chem>。 在一个五重键中,两个金属原子间共有10个[[电子]]参与了成键,分布为:σ<sup>2</sup>π<sup>4</sup>δ<sup>4</sup>。 在某些化合物中,由于[[配体 (化学)|配体]]的促进作用,连接了两个[[金属]]中心并减少了原子间距离。 相反地, <chem>[CrC6H3-2,6-\{C6H3-2,6-(CHMe2)2\}2]2</chem>「2,6-[(2,6-二異丙基)苯基]苯基」[[配體]],或简单的[[三联苯]][[配體|配体]]均可以使一个拥有五重键的铬二聚物稳定,而这些化合物在200℃才会分解。<ref>''Quintuple Bond Makes Its Debut First stable molecule with fivefold metal-metal bonding is synthesized'' Steve Ritter [[Chemical & Engineering News]] September 26, '''2005''' Volume 83, Number 39 [http://pubs.acs.org/cen/news/83/i39/8339notw1.html Article] {{Wayback|url=http://pubs.acs.org/cen/news/83/i39/8339notw1.html |date=20180616180406 }}</ref><ref>''Synthesis of a Stable Compound with Fivefold Bonding Between Two Chromium(I) Centers'' Tailuan Nguyen, Andrew D. Sutton, Marcin Brynda, James C. Fettinger, Gary J. Long, and [[Philip Power|Philip P. Power]] Published online September 22 '''2005'''; 10.1126/[[Science (journal)|science]].1116789 [http://www.sciencemag.org/cgi/data/1116789/DC1/1 Support info] {{Wayback|url=http://www.sciencemag.org/cgi/data/1116789/DC1/1 |date=20071001004952 }}</ref> 2005年,根据[[计算化学]],化学家假设出一个存在五重键的双铀化合物<chem>U2</chem><ref>''Quantum chemical calculations show that the uranium molecule U<sub>2</sub> has a quintuple bond'' Laura Gagliardi, Björn O. Roos [[Nature (journal)|Nature]] 433, 848-851 24 February '''2005''' [http://www.nature.com/nature/journal/v433/n7028/abs/nature03249.html Abstract] {{Wayback|url=http://www.nature.com/nature/journal/v433/n7028/abs/nature03249.html |date=20160405192150 }}</ref><ref>''New look for chemical bonds'' Belle Dumé 23 February '''2005''' PhysicsWeb [http://physicsweb.org/articles/news/9/2/13/1#050213 Article] {{Wayback|url=http://physicsweb.org/articles/news/9/2/13/1#050213 |date=20070213174008 }}</ref>,尽管双铀化合物很罕见,但确实存在诸如<chem>[U2Cl8]^2-</chem>的离子。 化学家{{Who}}陆续用多参考[[从头计算]]和[[密度泛函理論|密度泛函理论]]分析了铬-铬五重键。<ref>''Quantum Chemical Study of the Quintuple Bond between Two Chromium Centers in [PhCrCrPh]: trans-Bent versus Linear Geometry'' Marcin Brynda, Laura Gagliardi, Per-Olof Widmark, Philip P. Power, Björn O. Roos Angewandte Chemie International Edition Published online May 3 '''2006'''[http://www3.interscience.wiley.com/cgi-bin/fulltext/112604898/PDFSTART Article] {{Wayback|url=http://www3.interscience.wiley.com/cgi-bin/fulltext/112604898/PDFSTART |date=20200119203602 }}</ref> {{When}}研究阐明了[[三联苯]][[配體|配体]]在其中扮演的作用:<blockquote>侧面的芳基和铬原子的相互作用十分微弱,仅能微量的弱化五重键。<ref>''Large Differences in Secondary Metal−Arene Interactions in the Transition-Metal Dimers ArMMAr (Ar = Terphenyl; M = Cr, Fe, or Co): Implications for Cr−Cr Quintuple Bonding'' Giovanni La Macchia, Laura Gagliardi, Philip P. Power, and Marcin Brynda [[J. Am. Chem. Soc.]] '''2008''' ASAP Article {{DOI|10.1021/ja0771890}}</ref> </blockquote>在2007年,发表的一个理论研究确定五重键的RMMR化合物存在两个全局最小能量值:<blockquote>其中之一是一个''trans''-弯折构型;而另外一个很令人惊讶,尽管也是''trans''-弯折构型,但R基团却在一个桥头的位置。<ref>''The Many Ways To Have a Quintuple Bond'' Gabriel Merino, Kelling J. Donald, Jason S. D’Acchioli, and [[Roald Hoffmann]] [[J. Am. Chem. Soc.]] '''2007''' ASAP Article {{DOI|10.1021/ja075454b}}</ref></blockquote>在2007年,在一个含有五重铬-铬键的化合物中发现了有记载以来最短的金属-金属键(1.8028 [[埃格斯特朗 (单位)|Å]])。<ref>''The Shortest Metal-Metal Bond Yet: Molecular and Electronic Structure of a Dinuclear Chromium Diazadiene Complex'' Kevin A. Kreisel, Glenn P. A. Yap, Olga Dmitrenko, Clark R. Landis, and Klaus H. Theopold Web Release Date: 30-Oct-'''2007'''; (Communication) {{DOI|10.1021/ja076356t}}</ref> == 拓展連結 == * [[钼|鉬]](<chem>Mo</chem>) * [[钨|鎢]](<chem>W</chem>) * [[铬|鉻]](<chem>Cr</chem>) * [[鈾]](<chem>U</chem>) ==参考文献== {{reflist|2}} {{化学键}} {{Chemical bonding theory|state=autocollapse}} [[Category:化学键]] [[Category:共價鍵]] [[Category:有機化學]]
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