查看“︁五氯化砷”︁的源代码

{{chembox
| verifiedrevid = 404019709
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|Section1={{Chembox Identifiers
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
| CASNo =  22441-45-8
| PubChem = 13643880
| InChI=1S/AsCl5/c2-1(3,4,5)6
| InChIKey = ZSRZHCIWJJKHAU-UHFFFAOYSA-N
| SMILES = Cl[As](Cl)(Cl)(Cl)Cl
  }}
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|   Formula = AsCl<sub>5</sub>
|   MolarMass = 252.1866
|   Appearance = 浅黄色固体
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|   OtherFunctn = [[五氯化磷]]<br>[[五氯化锑]]
|   Function = 其他VA族[[氯化物]]
|   OtherCpds = [[五氟化砷]]<br>[[三氯化砷]]<br>[[五氧化二砷]]
  }}
}} 
'''五氯化砷'''是一种[[砷]]元素和[[氯]]元素形成的[[无机化合物]]，化学式为AsCl<sub>5</sub>。<ref>{{Greenwood&Earnshaw}}</ref>直到上世纪70年代，人们还在争论这种物质是否存在。这种化合物最早于1976年制得，当时用[[紫外线]]在−105°C的低温下照射[[三氯化砷]]（AsCl<sub>3</sub>）和液氯的混合物制得了五氯化砷：<ref>{{cite journal
| title =  Arsenic Pentachloride, AsCl<sub>5</sub> 
| author = K. Seppelt
| journal = Angew. Chem. Int. Ed. Engl 
| year =  1976
| volume = 15  
| issue =  6 
| pages = 377
| doi =  10.1002/anie.197603771 
}}</ref>
:<math>\rm \ AsCl_3 + Cl_2(l) \xrightarrow{168K} AsCl_5</math>

该反应的机理是，氯分子在紫外线照射下[[均裂]]成活性氯原子，它与三氯化砷分子结合成五氯化砷。在低温下，五氯化砷没有足够的能量使自身再次分解成三氯化砷和氯。<ref>S. Haupt and K. Seppelt, Z. Anorg. Allgem. Chem., 2002, '''628''', 729.</ref>

从1834年第一次试图合成到1976年最终合成，经历了140多年，而同主族的[[五氯化磷]]、[[五氯化锑]]早已合成。五氯化砷可溶于[[二硫化碳]]、[[乙醚]]，它的化学性质很不稳定，在−50°C以上就会分解。固态五氯化砷的结构直到2001年才最终确定，<ref>
{{cite journal
| title =  Solid State Structures of AsCl<sub>5</sub> and SbCl<sub>5</sub>
| author = Haupt S, Seppelt K,
| journal =  Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 
| year = 2002 
| volume =628  
| issue =  4
| pages = 729–734
| doi =   10.1002/1521-3749(200205)628:4<729::AID-ZAAC729>3.0.CO;2-E
}}
</ref>AsCl<sub>5</sub>的空间构型与[[五氯化磷]]（PCl<sub>5</sub>）类似，[[拉曼光谱]]数据证实它们都是[[三角双锥]]形，其中水平方向的键长比轴向的短（As-Cl<sub>eq</sub> = 210.6pm，211.9 pm; As-Cl<sub>ax</sub>= 220.7pm)。<br />
同主族其他元素形成的五[[氯化物]]——五氯化磷和五氯化锑都比五氯化砷稳定得多，而实验测得它的[[键能]]又没有明显下降，因此它的不稳定性较反常。这种现象可被归结于[[d区收缩]]（类似的[[f区收缩]]又称[[镧系收缩]]）。[[第4周期元素|第一过渡系元素]]新增加的d电子不能有效[[屏蔽效应|屏蔽]][[核电荷]]，致使[[有效核电荷]]上升，4s乃至4p、4d电子能量升高不易参与成键（这种现象在[[第6周期元素]]中更明显，被称为[[惰性电子对效应]]）。类似的现象还有[[硒酸]]和[[高溴酸]]的强氧化性，尽管上面给出一些解释，但目前仍不能完整地给出解释。

== 参考资料 ==
{{reflist}}

{{Arsenic compounds}}
{{氯化物}}
{{DEFAULTSORT:Arsenic Pentachloride}}

[[Category:氯化物]]
[[Category:卤化砷]]
[[Category:五价砷化合物]]
[[Category:1970年代发现的物质]]
[[Category:砷-氯化合物]]