查看“︁乙酸亚铬”︁的源代码

{{Chembox
|   Name = 乙酸亚铬
|   ImageFile = Chromium(II)-acetate-dimer-3D-balls.png
|   ImageName = 乙酸亚铬二聚体
|   IUPACName = Chromium(II) acetate hydrate
|   OtherNames = 乙酸铬(II)、二乙酸铬、<br />醋酸亚铬
|Section1={{Chembox Identifiers
| SMILES = [Cr+2].[O-]C(=O)C.[O-]C(=O)C
| ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}}
| ChemSpiderID = 107397
| PubChem = 120304
| InChI = 1/2C2H4O2.Cr/c2*1-2(3)4;/h2*1H3,(H,3,4);/q;;+2/p-2
| InChIKey = LRCIYVMVWAMTKX-NUQVWONBAT
| StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
| StdInChI = 1S/2C2H4O2.Cr/c2*1-2(3)4;/h2*1H3,(H,3,4);/q;;+2/p-2
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| StdInChIKey = LRCIYVMVWAMTKX-UHFFFAOYSA-L
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|??}}
| CASNo = 14976-80-8
| RTECS = AG3000000
  }}
|Section2 = {{Chembox Properties
|   Formula = C<sub>8</sub>H<sub>16</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>10</sub>
|   MolarMass = 376.2 
|   Appearance = 砖红色固体
|   Density = 1.79 g/cm<sup>3</sup>
|   Solubility = 可溶于热水中
|   MeltingPt = > 100&nbsp;°C 时失水
  }}
| Section3 = {{Chembox Structure
|   MolShape = 见内文
|   Coordination = [[八面体形分子构型|八面体]]
|   CrystalStruct = [[单斜晶系]]
|   Dipole = 0 [[德拜|D]]
  }}
| Section7 = {{Chembox Hazards
|   ExternalMSDS =
|   MainHazards = 
|   RPhrases = 
|   SPhrases = 
  }}
| Section8 = {{Chembox Related
|   OtherCpds = [[乙酸铑(II)|Rh<sub>2</sub>(OAc)<sub>4</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>2</sub>]]<br /> [[乙酸铜|Cu<sub>2</sub>(OAc)<sub>4</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>2</sub>]]
  }}
}}

'''乙酸亚铬'''（[[化学式]]：Cr<sub>2</sub>([[乙酸根|OAc]])<sub>4</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>2</sub>），IUPAC名称为'''乙酸铬(II)'''，是常见的[[铬]](II)化合物之一。通常情况下为深红色的[[反磁性]]固体，以二水合物和无水物的形式存在。在水和[[甲醇]]中的溶解度较小。以[[二聚体]]分子存在，分子内含有Cr-Cr[[四重键]]。是Cr(II)化合物中比较稳定的一个，但对空气敏感，容易被氧化为Cr(III)化合物而发生颜色变化。乙酸亚铬的制备和性质分析通常是无机化学课程中的实验之一。

== 结构 ==
Cr<sub>2</sub>(OAc)<sub>4</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>2</sub>是有羧[[桥联配体|桥]]结构的双核分子(D<sub>4h</sub>)。铬原子为八面体型配位，乙酸根作桥通过其两个氧原子把两个铬原子连在一起。每个铬原子分别与来自乙酸根的四个氧原子在同一平面配位，并与另一个铬原子发生作用。两个水分子占上下，分别与一个铬原子配位。Cr-O（羧氧）键长197pm，Cr-O（水）键长220pm，Cr-Cr距离为236.2±0.1pm。不存在轴向配体或羧酸根被等电子的含氮配体替代后，Cr-Cr距离可以减短至184pm。<ref>{{cite journal en| author = Cotton, F. A.; Hillard, E.A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. | title = After 155 Years, A Crystalline Chromium Carboxylate with a Supershort Cr-Cr Bond | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | year = 2000 | volume = 122 | pages = 416–417 | doi = 10.1021/ja993755i}}</ref>

Cr-Cr之间为强的金属－金属[[四重键]]（<math>\ \sigma {\pi}^2 \delta</math>），σ键由两个铬原子的<math>\ d_{z^2}</math>轨道重叠形成，π键由<math>\ d_{xy}</math>和<math>\ d_{yz}</math>重叠形成，δ键则由<math>\ d_{x^2-y^2}</math>重叠形成。分子较小的[[磁矩]]及两个铬原子之间较短的距离都证实了Cr-Cr四重键的存在。

Cr(II)为<math>\ d^4</math>构型，因金属－金属键而完全成对，所以乙酸亚铬在室温时为[[反磁性]]的。其他羧酸的亚铬化合物，以及[[乙酸铜]]和[[乙酸铑(II)]]都具有乙酸亚铬的“中国灯笼”式结构，但<math>\ Rh_2(OAc)_4(H_2O)_2</math>和<math>\ Cu_2(OAc)_4(H_2O)_2</math>中的金属－金属距离都不及乙酸亚铬中的Cr-Cr距离短，因此两个金属原子之间的作用较弱。<ref>Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Multiple Bonds Between Metal Atoms” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.</ref>

乙酸亚铬的二聚体结构导致了它特殊的稳定性，也导致了它具有与其他Cr(II)化合物不同的颜色。Cr(II)化合物一般呈蓝色。

== 历史 ==
乙酸亚铬首先由法国化学家[[皮里哥]]（Eugène-Melchior Peligot）在1844年合成，<ref>Peligot, E. ''C. R. Acad. Sci.'' '''1844''', volume 19, page 609ff.</ref><ref>Peligot, E. ''Ann. Chim. Phys.'' '''1844''', volume 12, pages 528ff.</ref> 但该分子特殊的成键性质却是在100年之后才发现的。

1950年，King和Garnet<ref>W. R. King, Jr. and C. S. Garnet, ''J. Chem. Phys.'' '''1950''', 18, 689.</ref> 注意到乙酸亚铬较反常的颜色和溶解度性质，认为这可能是由于分子中存在不同的成键类型而导致的。因此他们用实验测定羧酸亚铬的[[磁化率]]，结果发现羧酸亚铬无论是无水物还是水合物，都不含任何未成对电子，与普通的Cr(II)化合物（含4个未成对电子）形成了明显反差。为了解释这个反差，他们很明显是受了当时[[杂化轨道理论]]的影响，认为铬原子为<math>\ d^3s</math>杂化，提出了一个现在看来有些古怪的理论。

乙酸亚铬的结构于1951年阐明。<ref>{{cite journal en| author = van Niekerk, J. N. Schoening, F. R. L. | title = X-Ray Evidence for Metal-to-Metal Bonds in Cupric and Chromous Acetate | journal = [[Nature (journal)|Nature]] | year = 1953 | volume = 171 | pages = 36–37 | doi = 10.1038/171036a0}}</ref> 1956年Figgis和Martin提出四重键模型，<ref>B. N. Figgis, R. L. Martin, ''J. Chem. Soc.'' '''1956''', 3837.</ref> 但该分子中的四重键直到1970年准确测定分子中Cr-Cr距离后才得到广泛重视。<ref>F. A. Cotton, B. G. DeBoer, M. D. LaPrade, J. R. Pipal and D. A. Ucko, ''J. Am. Chem. Soc.'' '''1970''', 92, 2926; ''idem., Acta Crystallogr.'' '''1971''', B27, 1664.</ref>

== 制备 ==
用[[锌]]在水溶液中还原三价铬为二价铬的蓝色溶液，<ref>{{cite journal en| author=Ocone, L.R.; Block, B.P. |
journal = [[Inorganic Syntheses]] | title = Anyhdrous Chromium(II) Acetate, Chromium(II) Acetate 1-Hydrate, and Bis(2,4-Pentanedionato)chromium(II) | volume=8 | year=1966 |pages=125-129 | doi = 10.1002/9780470132395.ch33}}</ref> 然后加入[[乙酸钠]]溶液，便会很快沉淀出亮红色的乙酸亚铬晶体。
:<math>\rm 2Cr^{3+}+Zn\rightarrow 2Cr^{2+}+Zn^{2+}</math>
:<math>\rm 2Cr^{2+}+4OAc^-+2H_2O\rightarrow Cr_2(OAc)_4(H_2O)_2</math>

生成的乙酸亚铬极易被少量混入的氧气所氧化，从而使亮红色的颜色褪去，因此制备反应一般都在隔绝空气的情况下（如[[Schlenk装置]]）进行。<ref>{{cite book en| author=Jolly, W. L. | title=The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds| url=https://archive.org/details/synthesischaract0000joll | publisher=Prentice Hall| year=1970| pages=[https://archive.org/details/synthesischaract0000joll/page/442 442]–445}}</ref> 此外，无水的羧酸的亚铬化合物也可以以[[二茂铬]]作为原料制取。
:<math>\rm 4HO_2CR+2Cr(C_5H_5)_2\rightarrow Cr_2(O_2CR)_4+4C_5H_6</math>

== 应用 ==
乙酸亚铬是亚铬化合物中相对较稳定的一个，因此常作为其他铬(II)化合物的制备原料。比如它与[[氯化氢]]反应可以得到[[氯化亚铬]]，与[[乙酰丙酮]]反应可以得到Cr(acac)<sub>2</sub>，等等。

此外乙酸亚铬也用作有机试剂（对α-溴代酮和α-氯代醇进行脱卤）<ref>Ray, T. "Chromium(II) Acetate" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. {{DOI|10.1002/047084289}}</ref>、氧气吸收剂及聚合物工业上的试剂<ref>{{cite journal en| author = Lee, M. | author2 = Nakamura, H. | author3 = Minoura, Y. | year = 1976 | title = Graft copolymerization of styrene on rubber containing halogen by chromous acetate | journal = [[Journal of Polymer Science]]  | volume = 14 | issue = 4 | pages = 961–971 | doi = 10.1002/pol.1976.170140416}}</ref>。

== 参考资料 ==
{{Reflist}}

== 延伸阅读 ==
* {{cite journal en| author = Rice, S. F. | title = Electronic Absorption Spectrum of Chromous Acetate Dihydrate and Related Binuclear Chromous Carboxylates | journal = [[Inorg. Chem.]] | volume = 19 | year = 1980 | pages = 3425–3431 | doi = 10.1021/ic50213a042}}
* [http://wwwchem.uwimona.edu.jm/courses/chromium.pdf 铬的化合物]{{Wayback|url=http://wwwchem.uwimona.edu.jm/courses/chromium.pdf |date=20070928120633 }}．{{en icon}}
{{铬化合物}}
{{乙酸盐}}

[[Category:二价铬化合物]]
[[Category:乙酸盐]]
[[Category:配位化合物]]
[[Category:还原剂]]
[[Category:1840年代发现的物质]]
[[Category:缺少物质图片的化学品条目]]
[[Category:含金属-金属键的化合物]]
[[Category:铬-氧化合物]]