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|T=zh-hans:乌尔曼反应;zh-hant:烏耳曼反應
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'''Ullmann反应'''（乌尔曼反应），又称“Ullmann联芳烃合成”

经典的Ullmann反应：[[芳香性|芳香]][[卤化物]]与[[铜]]共热发生[[偶联反应]]，得到[[联芳烃]]，<ref>{{cite journal en
 | title =  The Ullmann Synthesis of Biaryls 
 | author = P. E. Fanta  
 | journal = Synthesis 
 | volume =  1974
 | issue = 
 | pages = 9–21 
 | year = 1974 
 | url =  https://archive.org/details/sim_synthesis_1974-01_1/page/9
 | doi = 10.1055/s-1974-23219   }}</ref> 例如[[碘苯]]与铜共热得到[[联苯]]。

[[File:Ullmann reaction.svg|center|350px|Ullmann反应]]

反应以德国化学家 Fritz Ullmann 的名字命名。<ref>{{cite journal en
 | title =  Ueber Synthesen in der Biphenylreihe
 | author = F. Ullmann, Jean Bielecki  
 | journal = [[Chemische Berichte]] 
 | volume = 34 
 | issue = 2
 | pages = 2174–2185
 | year = 1901 
 | url =  
 | doi = 10.1002/cber.190103402141   }}</ref> 

这个反应的应用范围广泛，常用来合成许多对称与不对称的联芳烃衍生物。最常用的芳香[[碘化物]]，但[[溴化物]]和[[氯化物]]甚至[[硫氰酸酯]]都可以应用。除铜之外，镍也能使芳香卤化物偶联，<ref>{{cite journal en|title=''In situ'' generation of a solvated zerovalent nickel reagent. Biaryl formation|author=Andrew S. Kende, Lanny S. Liebeskind and David M. Braitsch|journal=Tetrahedron Letters|year=1975|volume=16|issue=39|pages=3375–3378|doi=10.1016/S0040-4039(00)91402-3}}</ref> 例如[[双(1,5-环辛二烯)镍(0)]]及[[四(三苯基膦)镍(0)]]。

反应物环上的取代基对反应的影响很特殊。[[硝基]]可以活化反应，但只有間位的硝基才有活化作用，位于鄰位和对位的硝基则无活化作用。<ref>{{cite journal en|title=The Ullmann biaryl synthesis. Part V. The influence of ring substituents on the rate of self-condensation of an aryl halide|journal=J. Chem. Soc.|author=James Forrest|year=1960|pages=592–594|doi=10.1039/JR9600000592}}</ref> R 和 OR 基团在所有位置都有活化作用。相反，OH、NH<sub>2</sub>、NHR、NHCOR、COOH、SO<sub>2</sub>NH<sub>2</sub> 等基团的存在会阻止反应进行，降低产率。

[[Ullmann联苯醚合成]]（[[Ullmann缩合反应]]）是 Ullmann 反应的一种变体。这一类由铜催化的[[亲核芳香取代反应]]也被称为 Ullmann-型反应。

== 反应机理 ==
:<math>\rm \ Ar\!-\!I \  +Cu  \ \rightarrow  \ Ar\!-\!CuI </math> （[[氧化加成]]）
:<math>\rm \ Ar\!-\!CuI \  + \  Cu \  \rightarrow  \ Ar\!-\!Cu  \ + \  CuI</math> （生成活性的[[有机铜化合物|有机铜]](I)中间体）
:<math>\rm \ Ar\!-\!Cu  \ +  \ I\!-\!Ar  \ \rightarrow  \ Ar_2CuI</math> （氧化加成）
:<math>\rm \ Ar_2CuI  \ \rightarrow  \ Ar\!-\!Ar  \ + \  CuI</math> （[[还原消除]]）

== 例子 ==
220°C沙浴的条件下，[[邻硝基氯苯]]在铜-青铜合金催化下偶联为2,2'-二硝基联苯。<ref>Reynold C. Fuson and E. A. Cleveland, "2,2'-dinitrobiphenyl", ''[[Organic Syntheses]]'', Coll. Vol. 3, 339. [http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv3p0339 Online article] {{Wayback|url=http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv3p0339 |date=20100912095726 }}</ref>

[[File:UllmannReaction.svg|center|Ullmann反应 例子]]

== 参见 ==
*[[化学反应列表]]

== 参考资料 ==
{{reflist}}

[[Category:缩合反应]]
[[Category:碳-碳键形成反应]]
[[Category:人名反应]]