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三氯化铈
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{{chembox | Reference = <ref name="BGIA GESTIS">{{GESTIS|Name=Cer(III)-chlorid|ZVG=122852|CAS=7790-86-5|Datum=6. Oktober 2007}}.</ref> | Name = 三氯化铈 | ImageFile = CeriumIIIchloride.jpg | ImageFileL1 = UCl3 without caption.png | ImageFileR1 = Cerium bromide (space filling) 2.png | ImageName = 三氯化铈 | IUPACName = Cerium(III) chloride<br />Cerium trichloride | OtherNames = 氯化铈(III) |Section1={{Chembox Identifiers | ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}} | ChemSpiderID = 23038 | InChI = 1/Ce.3ClH/h;3*1H/q+3;;;/p-3 | ChEBI_Ref = {{ebicite|correct|EBI}} | ChEBI = 35458 | SMILES = [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ce+3] | InChIKey = VYLVYHXQOHJDJL-DFZHHIFOAZ | StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChI = 1S/Ce.3ClH/h;3*1H/q+3;;;/p-3 | StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChIKey = VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K | CASNo = 7790-86-5 | CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}} | CASNo_Comment = 无水 | CASNo2 = 16651-27-7 | CASNo2_Ref = {{cascite|correct|CAS}} | CASNo2_Comment = 六水 | CASNo3_Ref = {{cascite|correct|CAS}} | CASNo3 = 18618-55-8 | CASNo3_Comment = 七水 | UNII_Ref = {{fdacite|changed|FDA}} | UNII =TH8E3IE00V | RTECS = | PubChem = 24636 }} |Section2 = {{Chembox Properties | Formula = CeCl<sub>3</sub> | MolarMass1 = 246.48 g/mol (无水物) <br /> 372.58 g/mol (七水合物) | Appearance = 白色潮解粉末 | Density = 3.97 g/cm<sup>3</sup> | Solubility = 100 g/100 ml | SolOther = 可溶于[[乙醇]]、[[丙酮]] | MeltingPt = 817 °C (无水物) <br /> 90 °C (七水合物分解) | BoilingPt = 1727 °C }} | Section3 = {{Chembox Structure | CrystalStruct = [[六方晶系]],hP8 | SpaceGroup = P6<sub>3</sub>/m, No. 176 }} | Section7 = {{Chembox Hazards | ExternalMSDS = | EUClass = 刺激性 ('''Xi''') | RPhrases = {{R36/37/38}} | SPhrases = {{S26}}, {{S36}} | FlashPt = 不可燃 | LD50 = 2111 mg/kg (大鼠经口)<ref>{{cite web |url=http://www.gfschemicals.com/Search/MSDS/2902MSDS.PDF |title=存档副本 |accessdate=2009-11-27 |deadurl=yes |archiveurl=https://web.archive.org/web/20070927015707/http://www.gfschemicals.com/Search/MSDS/2902MSDS.PDF |archivedate=2007-09-27 }}</ref> }} | Section8 = {{Chembox Related | OtherAnions = [[三氟化铈]]<br />[[三溴化铈]]<br />[[三碘化铈]] | OtherCations = [[氯化镧]] }} }} '''三氯化铈''',别名'''氯化铈'''、'''氯化铈(III)''',化学式CeCl<sub>3</sub>。 ==性质== 无色易[[潮解]]块状结晶或粉末。露置于潮湿空气中时,迅速吸收水分生成组成不定的水合物。<ref>Alfa 和 Strem 等主要试剂生产商在产品目录上将三氯化铈水合物的化学式标为 CeCl<sub>3</sub>·''x''H<sub>2</sub>O。 Aldrich 则提供七水物。</ref>易溶于水,可溶于乙醇和[[丙酮]]。<ref name="Paquette1999">{{cite book en|title=Handbook of Reagents for Organic Synthesis: Reagents, Auxiliaries and Catalysts for C-C Bond Formation|last=Paquette|first=L. A.|authorlink=|editor=Coates, R. M.; Denmark, S. E. (eds.)|year=1999|publisher=Wiley|location=New York|isbn=|pages=|url=}} ISBN 0471979244.</ref> 水合物直接在空气中加热时会发生少量水解。<ref name="EdelmannPoremba1997">{{cite book en|title=Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry|volume=VI|last=Edelmann|first=F. T.|authorlink=|coauthors=Poremba, P.|editor=Herrmann, W. A. (ed.)|year=1997|publisher=Georg Thieme Verlag|location=Stuttgart|isbn=|pages=|url=}} ISBN 3131030216.</ref>若在真空中加热七水合物数小时逐渐至140°C,则可得到无水三氯化铈,根據Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,在70-100°C時晶體已經可以脫去大量的水,可在此溫度維持一段時間再提升溫度,加熱時並須同時使用攪拌子攪拌晶體,最後所生成產物為粉狀固體,可以儲存於乾燥箱中,使用前需再加熱抽真空除水。<ref name="Paquette1999" /><ref name="JohnsonTait1987">{{cite journal en|last=Johnson |first=C. R. |authorlink= |coauthors=Tait, B. D. |year=1987 |month= |title=A cerium(III) modification of the Peterson reaction: methylenation of readily enolizable carbonyl compounds |journal=Journal of Organic Chemistry |volume=52 |issue=2 |pages=281–283 |issn=0022-3263 |url= |accessdate= |quote= }}</ref><ref name="Dimitrov1996">{{cite journal en|last=Dimitrov |first=Vladimir |authorlink= |coauthors=Kostova, Kalina; Genov, Miroslav |year=1996 |month= |title=Anhydrous cerium(III) chloride — Effect of the drying process on activity and efficiency |journal=Tetrahedron Letters |volume=37 |issue=37 |pages=6787–6790 |doi=10.1016/S0040-4039(96)01479-7 |url= |accessdate= |quote= }}</ref>用此法制得的无水三氯化铈可能还含有少量水解产物CeOCl,但已经可与[[有机锂试剂]]和[[格氏试剂]]共用,用于有机合成。 纯的无水三氯化铈可通过①将水合物在高真空中和4~6倍[[氯化铵]]存在下缓慢加热至400°C,<ref name="EdelmannPoremba1997" /><ref name="Taylor1962">{{cite journal en|last=Taylor |first=M. D. |authorlink= |coauthors=Carter, P. C. |year=1962 |month= |title=Preparation of anhydrous lanthanide halides, especially iodides |journal=Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry |volume=24 |issue=4 |pages=387–391 |doi=10.1016/0022-1902(62)80034-7 |url= |accessdate= |quote= }}</ref><ref name="KutscherSchneider1971">{{cite journal en|last=Kutscher |first=J. |authorlink= |coauthors=Schneider, A. |year=1971 |month= |title= |journal=Inorg. Nucl. Chem. Lett. |volume=7 |issue= |pages=815 |doi= |url= |accessdate= |quote= }}</ref><ref name="Greenwood1984">{{cite book en|title=Chemistry of the Elements|last=Greenwood|first=N. N.|authorlink=|coauthors=Earnshaw, A.|year=1984|publisher=Pergamon Press|location=New York|isbn=|pages=|url=https://archive.org/details/chemistryofeleme0000gree}} ISBN 0080220568.</ref>或②将水合物与过量[[氯化亚砜]]共热3小时而制得。<ref name="EdelmannPoremba1997" /><ref name="Freeman1958">{{cite journal en|last=Freeman |first=J. H. |authorlink= |coauthors=Smith, M. L. |year=1958 |month= |title=The preparation of anhydrous inorganic chlorides by dehydration with thionyl chloride |journal=Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry |volume=7 |issue=3 |pages=224–227 |doi=10.1016/0022-1902(58)80073-1 |url= |accessdate= |quote= }}</ref>此外还可以通过单质铈与氯气化合制备无水三氯化铈。<ref name="Druding1961">{{cite journal en|last=Druding |first=L. F. |authorlink= |coauthors=Corbett, J. D. |year=1961 |month= |title= |journal=Journal of the American Chemical Society |volume=83 |issue= |pages=2462–2467 |issn=00027863 |url= |accessdate= |quote= }}</ref><ref name="Corbett1973">{{cite journal en|last=Corbett |first=J. D. |authorlink= |coauthors= |year=1973 |month= |title= |journal=Rev. Chim. Minerale |volume=10 |issue= |pages=239 |id= |url= |accessdate= |quote= }}</ref>它一般通过在高真空下高温升华纯化。 ==制备== 将[[稀土]]硫酸铵复盐与[[氢氧化钠]]反应,转化为氢氧化稀土。再用空气将后者中的铈氧化为四价铈,以[[稀盐酸]]浸出使铈富集,再经溶解、萃取、结晶,制得三氯化铈。 :<math>\rm \ Ce(OH)_3+3HCl\rightarrow CeCl_3+3H_2O</math> ==用途== 用作制取[[铈]]和其他铈盐的原料、石油催化剂,以及有机合成中的[[路易斯酸]]等。三氯化铈可作[[三氟甲磺酸铈]]的制取原料,后者是有机合成中的路易斯酸,用于[[傅-克酰基化反应]]。三氯化铈自身也是一种路易斯酸,用于[[傅-克反应#傅-克烷基化反应|傅-克烷基化反应]]。<ref>{{cite journal en|last=Mine |first=Norioki |authorlink= |coauthors=Fujiwara, Yuzo;Taniguchi, Hiroshi |year=1986 |month= |title=Trichlorolanthanoid (LnCl<sub>3</sub>)-catalyzed Friedel-Crafts alkylation reactions |journal=Chemistry Letters |volume=15 |issue=3 |pages=357–360 |doi=10.1246/cl.1986.357 |url= |accessdate= |quote= }}</ref> 七水合三氯化铈与[[硼氢化钠]]共用时可作为[[Luche还原反应]]<ref name="Luche1978">{{cite journal en|last=Luche |first=Jean-Louis |authorlink= |coauthors=Rodriguez-Hahn, Lydia; Crabbé, Pierre |year=1978 |month= |title=Reduction of natural enones in the presence of cerium trichloride |journal=Journal of the Chemical Society, Chemical Communications |volume= |issue= |pages=601–602 |doi=10.1039/C39780000601 |url= |accessdate= |quote= }}</ref>中的试剂。该反应是有机合成中将[[α,β-不饱和酮]]还原的常用方法之一。例如,[[香芹酮]]在三氯化铈和硼氢化钠共同作用下,可以控制只有羰基双键被还原,生成(1),而不产生(2);而无三氯化铈时,产物则为(1)和(2)的混合物。 :[[Image:Luche reduction.png|400px|Luche还原]] 另一例子是用三氯化铈促进的[[酮]]的[[烷化反应]]。此法避免了使用有机锂试剂时产生的[[烯醇负离子]]。<ref name="JohnsonTait1987" /> :[[Image:Cerium alkylation.png|400px|CeCl3催化的烷基化反应]] ==参考资料== {{reflist}} {{铈化合物}} {{氯化物}} [[Category:三价铈化合物]] [[Category:氯化物]] [[Category:镧系金属卤化物]] [[Category:酸催化剂]]
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