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三氧化二硼
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{{Redirect2|氧化硼|硼的其他氧化物|一氧化二硼}} {{Chembox | ImageFile = Kristallstruktur Bortrioxid.png | Image name = α-B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 的晶体结构 | OtherNames = 三氧化二硼、硼酸酐、硼酐 |Section1={{Chembox Identifiers | ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}} | ChemSpiderID = 452485 | InChI = 1/B2O3/c3-1-5-2-4 | ChEBI_Ref = {{ebicite|correct|EBI}} | ChEBI = 30163 | SMILES = O=BOB=O | InChIKey = JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYAI | StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChI = 1S/B2O3/c3-1-5-2-4 | StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}} | StdInChIKey = JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N | CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}} | CASNo = 1303-86-2 | PubChem = 518682 | RTECS = ED7900000 | EINECS = 215-125-8 }} |Section2 = {{Chembox Properties | Formula = B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | MolarMass = 69.6182 | Appearance = 白色蜡状固体 | Density = 2.460 g/cm<sup>3</sup> (液态)<br /> 2.55 g/cm<sup>3</sup> ([[三方晶系|三方]])<br /> 3.11–3.146 g/cm<sup>3</sup> ([[单斜晶系|单斜]]) | MeltingPt = 450 °C | BoilingPt = 1680 °C | Solubility = 2.2 g/100 mL | SolubleOther = 在[[甲醇]]中部分可溶 | pKa = ~ 4 }} | Section7 = {{Chembox Hazards | EUClass = Repr. Cat. 2 | MainHazards = | FlashPt = | Autoignition = | LD50 = 3150 mg/kg (小鼠口服) }} | Section8 = {{Chembox Related | OtherAnions=[[硫化硼]]<br />[[硒化硼]]<br />[[碲化硼]] | OtherCations=[[氧化鋁]]<br />[[氧化鎵]]<br />[[氧化銦]]<br />[[氧化鉈]] | OtherCpds=[[一氧化二硼]] }} }} '''三氧化二硼'''([[化学式]]:{{化學式|硼|2|氧|3|link=}})又称'''氧化硼''',是[[硼]]最主要的[[氧化物]]。它是一种白色蜡状固体,一般以[[无定形]]的状态存在,很难形成[[晶体]],但在高强度[[退火]]后也能结晶。它是已知的最难结晶的物质之一。 == 结构 == 玻璃状氧化硼(g-B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)很可能是一种由许多三角形BO<sub>3</sub>单元通过共用氧原子部分有序连接而成的网络结构,其中以硼氧相间的六元环B<sub>3</sub>O<sub>3</sub>占优势。该六元环中,硼原子为三配位,氧原子为二配位。<ref>Eckert, H. Prog. ''NMR Spectrosc.'', 24 (1992) 159-293.</ref><ref>S.-J. Hwang, C. Femandez, J.P. Amoureux, J. Cho, S.W. Martin & M. Pruski. "Quantitative study of the short range order in B,O, and B,S, by MAS and two-dimensional triple-quantum MAS <sup>11</sup>B NMR" [http://dx.doi.org/10.1016/S0926-2040(96)01280-5 ''Solid State Nuclear Magnetic Resonance'' 8 (1997) 109-121]</ref>该玻璃体在325-450 °C时软化,其密度随受热情况而有一个变化范围。加热时,玻璃体氧化硼结构中的无序度增加。超过450 °C时会产生有极性的-B=O基。高于1000 °C时,氧化硼蒸气则全部由B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>单体组成,其结构为角形的 O=B-O-B=O。 常压下使液态的氧化硼在200-250 °C范围内结晶,可以形成普通的[[六方晶系]]氧化硼(α-B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>),其结构(见右图)<ref>G.E. Gurr, P.W. Montgomery, C.D. Knutson, B.T.Gorres "The Crystal Structure of Trigonal Diboron Trioxide" [http://dx.doi.org/10.1107/S0567740870003369 Acta Cryst. B26 (1970) 906-915]</ref>几乎全部由三角形的BO<sub>3</sub>单元组成。 在22000atm和400 °C时,α-B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>转变为高温高压型的[[单斜晶系|单斜晶体]]β-B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>。<ref>V. V. Brazhkin et al. "Structural transformations in liquid, crystalline and glassy B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> under high pressure" [http://www.jetpletters.ac.ru/ps/47/article_679.ps JETPh Lett. 78 (2003) 845] {{Wayback|url=http://www.jetpletters.ac.ru/ps/47/article_679.ps |date=20110929223226 }}</ref>该转变过程类似于[[石英]]在高压下到[[柯石英]]的转化。除此之外,β-B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>也可以由液态氧化硼在40000atm和600 °C时结晶得到。 β-B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>的[[体积模量]]很大(K = 180 GPa)。g-B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>和β-B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>的[[维氏硬度]]分别为1.5GPa和16GPa。<ref name=hardness>V. A. Mukhanov, O. O. Kurakevich, and V. L. Solozhenko "On the Hardness of Boron (III) Oxide" [http://dx.doi.org/10.3103/S1063457608010097Journal of Superhard Materials 30 (2008) 71]</ref> == 制备 == 虽然硼在空气和氧气中燃烧都可以直接产生三氧化二硼,但三氧化二硼主要是通过[[硼酸]][[脱水]]制取的。在200-400 °C对硼酸真空脱水,可以得到非常干燥的三氧化二硼。如果在大气中脱水,即使加热到1000 °C,也很难去除最后剩下的痕量水。 :<math>\rm H_3BO_3\rightarrow HBO_2+H_2O\,</math> :<math>\rm 2HBO_2\rightarrow B_2O_3+H_2O\,</math> 硼酸则可通过[[硼砂]]和[[硫酸]]共热反应制取。<ref>Pradyot Patnaik. ''Handbook of Inorganic Chemicals''. McGraw-Hill, 2002, ISBN 0-07-049439-8</ref><ref name=hardness/> == 化学性质 == 氧化硼是[[酸性氧化物]],熔融时可以溶解许多碱性的[[金属]][[氧化物]],生成有特征颜色的玻璃状[[硼酸盐]]和[[偏硼酸盐]](玻璃)。这是[[硼砂珠试验]]定性鉴别金属的原理。例如: :<math>\rm CuO+B_2O_3\rightarrow Cu(BO_2)_2\,</math>(蓝色) :<math>\rm Fe_2O_3+3B_2O_3\rightarrow 2Fe(BO_2)_3\,</math>(黄色) 氧化硼可以被[[碱金属]]、[[铝]]和[[镁]]还原为单质[[硼]]: :<math>\rm B_2O_3+3Mg\rightarrow 2B+3MgO\,</math> 反应后用[[盐酸]]处理反应混合物,MgO、B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>和Mg溶于盐酸,过滤后得到粗硼。氧化硼在高温时不能为[[碳]]还原(高温下可以形成[[碳化硼]])。高温下氧化硼与碳和[[氯气]]反应,可以得到[[三氯化硼]]: :<math>\rm B_2O_3+3C+3Cl_2\rightarrow 2BCl_3+3CO\,</math> 600 °C时,氧化硼与[[氨]]反应可以得到[[氮化硼]](BN),与[[氢化钙]]反应则得到[[六硼化钙]](CaB<sub>6</sub>)。 氧化硼是[[硼酸]]的[[酸酐]],溶于水时会放出大量热生成[[偏硼酸]]和[[硼酸]]: :<math>\rm B_2O_3(s)+H_2O(g)\rightarrow 2HBO_2(g)\,</math>, <math>\rm \Delta H^o=-199.2kJ/mol\,</math> :<math>\rm B_2O_3+3H_2O\rightarrow 2H_3BO_3\,</math> == 应用 == 氧化硼可以用作: * 制取其他硼化合物(如[[碳化硼]])的原料; * 制造{{Link-en|硼矽酸鹽玻璃|Borosilicate glass}}的原料; * 有机合成中的酸性催化剂; * [[搪瓷]]、[[陶瓷]]釉料的助熔剂; * [[玻璃纤维]]生产过程中的添加剂; * 制造化合物[[半导体]](如[[砷化镓]]、[[磷化镓]]、[[砷化铟]])时的[[液封剂]]等。 == 参见 == * [[硼酸]] * [[一氧化二硼]] * [[低氧化硼]] == 参考资料 == {{reflist}} {{氧化物}} {{Authority control}} [[Category:硼化合物]] [[Category:氧化物]] [[Category:酸性氧化物]]
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